结论前置：用人单位与工亡职工签订的赔偿和解协议，若用人单位不履行，工亡职工的家属或相关权益人可以直接向法院起诉要求用人单位履行协议或承担违约责任。
详细分析：
协议的法律效力：
- 用人单位与工亡职工签订的赔偿和解协议，一旦双方签字盖章，即具有法律效力。这意味着协议中的条款对双方均具有约束力，任何一方不得随意违反。
- 如果协议内容合法、双方意思表示真实且没有违反法律、行政法规的强制性规定，那么该协议就是有效的，应当得到履行。
用人单位不履行的后果：
- 当用人单位不履行赔偿和解协议时，工亡职工的家属或相关权益人有权依据协议内容向法院提起诉讼，要求用人单位履行协议或承担违约责任。
- 违约责任可能包括支付未履行的赔偿款项、赔偿因违约造成的损失等。
起诉的法律依据：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，当事人一方不履行合同义务或者履行合同义务不符合约定的，应当承担继续履行、采取补救措施或者赔偿损失等违约责任。
- 在劳动工伤领域，虽然涉及的是工伤保险赔偿，但一旦双方签订了赔偿和解协议，该协议就转化为了一种民事合同关系，受民法典的调整。
起诉前的准备：
- 在起诉前，工亡职工的家属或相关权益人应当收集好相关证据，如赔偿和解协议、用人单位不履行的证据（如聊天记录、转账记录等）以及工亡职工的相关证明材料等。
- 这些证据将有助于证明协议的存在、用人单位的不履行行为以及工亡职工的身份和权益。
诉讼过程中的注意事项：
- 在诉讼过程中，应当遵循法院的诉讼程序和要求，按时提交证据、参加庭审等。
- 如果对诉讼程序不熟悉或担心自己的权益得不到充分保障，可以寻求专业律师的帮助，以确保诉讼的顺利进行和权益的最大化保护。
建议：
- 如果遇到用人单位不履行赔偿和解协议的情况，建议工亡职工的家属或相关权益人及时咨询专业律师，了解具体的法律程序和维权策略。
- 在起诉前，尽量与用人单位进行协商沟通，看是否能够通过友好方式解决纠纷，以节省时间和成本。
- 如果协商无果，再果断采取法律手段维护自己的合法权益。
后续行动：
- 如果你或你身边的人遇到了类似的情况，可以直接向我咨询具体的法律问题和维权策略。我会根据你的具体情况，为你提供专业、全面的法律建议和帮助。