在临时工劳务关系无合同的情况下发生意外死亡，责任归属需根据具体情况分析，但通常用人单位需承担相应责任。以下从不同角度为您详细分析：
一、确认劳动关系及事实
证据收集：
- 尽管没有书面合同，但可以通过工资支付记录、工作证、服务证、考勤记录、同事证言等证据来证明劳动关系的存在。这些证据在后续的法律程序中至关重要，有助于确立临时工与用人单位之间的实际劳动关系。
用工性质确认：
- 确认临时工是通过劳务派遣公司派遣还是直接与用人单位建立劳动关系。如果是劳务派遣，则涉及劳务派遣单位、用工单位和劳动者三方关系，需明确各方责任。在劳务派遣的情况下，若临时工在用工单位因工作原因死亡，劳务派遣单位和用工单位可能需根据过错程度承担相应责任。
二、工伤认定与赔偿
工伤认定申请：
- 根据《工伤保险条例》，职工在工作时间和工作场所内因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。家属或相关方应在规定时间内（通常为事故发生之日起一年内）向当地社会保险行政部门提出工伤认定申请。即使没有书面合同，只要存在事实劳动关系，也有权申请工伤认定。
赔偿标准确定：
- 工伤赔偿包括一次性工亡补助金、丧葬补助金、供养亲属抚恤金等。具体金额根据国家规定和地区差异有所不同，需结合实际情况计算。例如，一次性工亡补助金标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。
协商与诉讼：
- 如果用人单位拒绝赔偿或双方对赔偿金额有争议，可以通过劳动仲裁或诉讼途径解决。在此过程中，建议家属积极收集证据，寻求专业律师的帮助，以确保自身权益得到充分保障。
三、用人单位的法律责任
未签订合同的责任：
- 未依法签订劳动合同的用人单位可能面临支付双倍工资差额、补缴社会保险等法律责任。若因未签订合同导致无法享受工伤保险待遇，用人单位需承担赔偿责任。这意味着，即使没有书面合同，用人单位也不能逃避其应承担的法律责任。
安全管理责任：
- 用人单位有义务提供安全的工作环境，采取必要的安全措施，防止事故发生。若因用人单位的安全管理不善导致临时工死亡，用人单位需承担相应的法律责任，包括民事赔偿和可能的行政处罚。
四、建议与预防措施
及时签订合同：
- 用人单位应严格遵守劳动法律法规，及时与劳动者签订劳动合同，明确双方的权利和义务，避免类似纠纷的发生。
加强安全管理：
- 用人单位应加强安全生产管理，提高劳动者的安全意识和自我保护能力，定期进行安全培训和检查，确保工作环境的安全。
提供心理支持与善后处理：
- 意外死亡对家属来说是巨大的打击，用人单位应提供必要的心理支持和安慰，积极配合家属处理后事，如提供必要的证明文件、协助办理相关手续等。
总结来说，在临时工劳务关系无合同的情况下发生意外死亡，用人单位通常需承担相应责任。家属应积极收集证据，申请工伤认定，并通过劳动仲裁或诉讼途径维护自身权益。同时，用人单位也应加强安全管理，及时签订合同，避免类似事件的发生。如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。