核心结论：未签订书面劳动合同的工人在工作中发生意外，雇主仍需承担赔偿责任，具体赔偿金额和项目需根据事故责任划分、工人伤残等级及实际损失综合确定。以下从法律关系认定、赔偿主体、赔偿项目及程序三个角度展开分析：
一、法律关系认定：未签合同不影响雇佣关系成立
根据《民法典》第1192条，个人之间形成劳务关系，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方过错承担责任。
关键点：
- 即使未签订书面合同，只要存在实际用工行为（如工人接受雇主指挥、提供劳动并获取报酬），即构成事实雇佣关系；
- 雇主需承担无过错责任，即除非能证明工人存在故意或重大过失（如违规操作），否则需对事故承担主要赔偿责任。
二、赔偿主体与责任划分
- 雇主责任：
- 若工人完全无过错，雇主需承担全部赔偿责任；
- 若工人存在过错（如未佩戴安全防护设备），雇主可减轻责任，但通常需承担50%以上责任。
- 第三方责任：
- 若事故由第三方造成（如设备故障导致工人受伤），雇主赔偿后可向第三方追偿；
- 若工人自身是第三方（如工人操作设备时因其他工人失误受伤），则可能涉及多方责任划分。
三、赔偿项目与计算标准
根据《民法典》及司法实践，赔偿项目包括：
- 医疗费：凭票据实报实销，包括后续治疗费；
- 误工费：按工人实际收入或当地同行业平均工资计算；
- 护理费：根据护理依赖程度及当地护工标准计算；
- 残疾赔偿金：按伤残等级（十级至一级）及当地人均可支配收入计算20年（60周岁以上每增加1岁减1年）；
- 被扶养人生活费：若工人有未成年子女或无劳动能力的父母，需支付其生活费；
- 精神损害抚慰金：根据伤残等级及过错程度酌情支持（通常5000元至5万元不等）。
示例：若工人构成九级伤残，当地人均可支配收入为5万元/年，则残疾赔偿金为5万×20年×20%=20万元。
四、处理程序建议
- 协商解决：优先与雇主协商赔偿金额及支付方式；
- 调解或仲裁：若协商不成，可向当地人民调解委员会或劳动仲裁机构申请调解（注意：个人雇佣关系不适用劳动仲裁，但可申请司法调解）；
- 诉讼途径：向法院提起民事诉讼，需准备证据包括：
- 事故现场照片、证人证言；
- 医疗记录、费用清单；
- 收入证明、被扶养人身份证明；
- 伤残等级鉴定报告（需委托司法鉴定机构出具）。
提示：若雇主拒绝赔偿或赔偿金额过低，建议及时委托律师介入，通过法律程序维护权益。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体案件细节。