劳动合同中一般不可以直接约定每天工作10小时，但存在例外情况。以下从不同角度为你详细分析：
一、常规情况下的法律规定
根据《中华人民共和国劳动法》第三十六条规定，国家实行劳动者每日工作时间不超过八小时、平均每周工作时间不超过四十四小时的工时制度。这是对劳动者工作时间的基本限制，旨在保障劳动者的休息权和身体健康。在常规情况下，如果劳动合同中直接约定每天工作10小时，这明显超过了法定的工作时间上限，是违法的约定。
二、加班的特殊情况
虽然常规工作时间有限制，但法律也允许在特定情况下进行加班。根据《劳动法》第四十一条规定，用人单位由于生产经营需要，经与工会和劳动者协商后可以延长工作时间，一般每日不得超过一小时；因特殊原因需要延长工作时间的，在保障劳动者身体健康的条件下延长工作时间每日不得超过三小时，但是每月不得超过三十六小时。
- 如果劳动合同中约定每天工作10小时，但其中包含了正常的8小时工作时间和2小时的加班时间：这种情况下，虽然总工作时间达到了10小时，但如果符合加班的相关规定（如与劳动者协商一致、保障劳动者身体健康、每月加班时间不超过36小时等），并且用人单位按照法律规定支付了加班费，那么这种约定在一定程度上是可以被接受的。不过，这并不意味着可以随意约定每天工作10小时，因为加班时间仍然受到严格限制。
- 如果劳动合同中约定每天工作10小时，且没有区分正常工作时间和加班时间，或者加班时间超过了法定限制：这种情况下，该约定是违法的，劳动者有权拒绝执行，并且可以向劳动监察部门投诉或者申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。
三、特殊工时制度
除了常规的工时制度和加班情况外，法律还规定了一些特殊工时制度，如不定时工作制和综合计算工时工作制。
- 不定时工作制：适用于因生产特点、工作特殊需要或职责范围的关系，无法按标准工作时间衡量或需要机动作业的职工。实行不定时工作制的职工，不受《劳动法》第四十一条规定的日延长工作时间标准和月延长工作时间标准的限制，但用人单位应采用弹性工作时间等适当的工作和休息方式，确保职工的休息休假权利和生产、工作任务的完成。不过，实行不定时工作制需要经过劳动行政部门的审批。
- 综合计算工时工作制：适用于因工作性质特殊，需连续作业或受季节及自然条件限制的企业的部分职工。采用以周、月、季、年等为周期综合计算工作时间，但其平均日工作时间和平均周工作时间应与法定标准工作时间基本相同。同样，实行综合计算工时工作制也需要经过劳动行政部门的审批。
如果用人单位依法实行了特殊工时制度，并且经过了劳动行政部门的审批，那么劳动合同中约定每天工作10小时可能在一定程度上是合法的，但这也需要具体看综合计算周期内的工作时间是否超过了法定标准。
法律建议
- 劳动者：在签订劳动合同时，要仔细阅读合同条款，特别是关于工作时间的约定。如果发现合同中约定的工作时间超过了法定限制，要及时与用人单位沟通协商，要求修改合同条款。如果用人单位拒绝修改，劳动者可以向劳动监察部门投诉或者申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。
- 用人单位：要严格遵守法律法规关于工作时间的规定，合理安排劳动者的工作时间。如果需要实行特殊工时制度，要依法经过劳动行政部门的审批，并与劳动者协商一致后签订劳动合同。同时，要按照法律规定支付加班费，保障劳动者的合法权益。
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