结论：在解除合同时签署工作更换劳服并放弃经济补偿，不一定能直接被认定为非本人意愿离职，这取决于具体情境和证据情况。以下从不同角度进行分析：
一、非本人意愿离职的认定标准
非本人意愿离职，通常指的是员工因用人单位的原因（如裁员、合同到期不续签、用人单位违法解除等）而被迫离职。在认定是否为非本人意愿离职时，劳动仲裁机构或法院会综合考虑多种因素，包括但不限于离职的原因、离职过程中的协商情况、员工是否签署了相关协议等。
二、签署工作更换劳服并放弃经济补偿的影响
协议内容：如果员工在签署工作更换劳服并放弃经济补偿的协议时，明确表示这是出于用人单位的要求或压力，且协议中并未明确体现员工自愿离职的意愿，那么这份协议可能不能作为认定员工自愿离职的依据。然而，如果协议中明确写明了员工自愿离职并放弃经济补偿，且员工在签署时没有受到胁迫或欺诈，那么这份协议可能会被视为员工自愿离职的证据。
离职过程：除了协议内容外，离职过程中的协商情况也是认定是否为非本人意愿离职的重要因素。如果员工在离职过程中与用人单位进行了充分的协商，且用人单位提出了更换劳服并放弃经济补偿的条件，而员工最终接受了这些条件，那么这可能表明员工是在一定压力下做出的离职决定。然而，如果员工在离职过程中没有与用人单位进行协商，或者协商过程中没有受到任何压力或胁迫，那么员工签署协议并离职的行为可能更倾向于被认定为自愿离职。
三、法律建议
收集证据：如果你认为自己的离职是非本人意愿的，那么你应该尽可能收集相关证据来支持你的主张。这些证据可以包括与用人单位的协商记录、协议签署时的录音或录像、同事的证言等。
咨询专业律师：在处理这类复杂的劳动纠纷时，咨询专业律师是非常重要的。律师可以根据你的具体情况和证据情况，为你提供专业的法律意见和建议，帮助你更好地维护自己的权益。
考虑劳动仲裁或诉讼：如果你与用人单位无法就离职问题达成一致意见，你可以考虑向劳动仲裁机构申请仲裁或向法院提起诉讼。在仲裁或诉讼过程中，你需要提供充分的证据来支持你的主张，并遵循相关的法律程序和规定。
四、可能的法律后果
如果被认定为非本人意愿离职：你可能有权获得经济补偿或赔偿金等权益。具体数额和计算方式将根据你的工作年限、工资水平以及用人单位的违法行为等因素来确定。
如果被认定为本人意愿离职：你可能无法获得经济补偿或赔偿金等权益。因此，在签署任何与离职相关的协议时，请务必谨慎考虑并咨询专业律师的意见。
最后，我建议你根据自己的具体情况和证据情况来评估自己的离职是否属于非本人意愿离职，并考虑咨询专业律师以获取更具体的法律意见和建议。如果你有任何法律问题或需要进一步的帮助，请随时向我咨询。