退休工人签订合同后工作中意外受伤的责任归属问题，需根据具体情况分析，主要分为以下两种情况：

1. 退休工人与用人单位构成劳动关系

   • 法律背景：根据《最高人民法院关于审理劳动争议案件适用法律问题的解释（一）》第三十二条，达到法定退休年龄且已享受养老保险待遇或领取退休金的人员，与用人单位发生用工争议，按劳务关系处理。但若退休人员未享受养老保险待遇或领取退休金，且与用人单位签订劳动合同、接受管理、从事有报酬劳动，可能被认定为劳动关系。
   • 责任归属：若构成劳动关系，退休工人在工作中受伤，应适用《工伤保险条例》进行工伤认定和赔偿。用人单位需承担工伤保险责任，包括支付医疗费、停工留薪期工资、伤残补助等。若用人单位未缴纳工伤保险，则需自行承担全部赔偿。
   • 建议：退休工人应保留劳动合同、工资发放记录、考勤记录等证据，证明与用人单位存在劳动关系。受伤后及时申请工伤认定，并要求用人单位配合提供相关材料。

2. 退休工人与用人单位构成劳务关系

   • 法律背景：若退休工人已享受养老保险待遇或领取退休金，与用人单位签订的合同通常被认定为劳务合同，双方构成劳务关系。此时，退休工人在工作中受伤，不适用《工伤保险条例》，而应按《民法典》侵权责任编处理。
   • 责任归属：根据《民法典》第一千一百九十二条，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。若用人单位未提供安全的工作环境或未尽到安全保障义务，需承担相应赔偿责任；若退休工人自身存在过错（如违规操作），则可能减轻用人单位的责任。
   • 建议：退休工人应要求用人单位在劳务合同中明确安全保障义务，并在工作中注意自身安全。受伤后及时收集证据（如现场照片、医疗记录、证人证言等），证明用人单位存在过错，以便主张赔偿。

特殊情形：若退休工人与用人单位签订的是承揽合同（如独立完成某项工作），则双方构成承揽关系。此时，退休工人在工作中受伤，除非用人单位存在定作、指示或选任过失，否则用人单位不承担赔偿责任。

总结：退休工人签订合同后工作中受伤的责任归属，需根据其与用人单位的法律关系（劳动关系或劳务关系）以及具体过错情况确定。建议退休工人在签订合同时明确合同性质，并在受伤后及时咨询专业律师，收集证据，维护自身合法权益。如有进一步疑问，可直接向我咨询。