关于离职结算工资是否一定要当面的问题，这并非一个绝对的答案，而是需要根据具体的离职情形、地方规定以及双方的约定来综合判断。
首先，从法律层面来看，《工资支付暂行规定》第九条明确指出，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是用人单位的基本义务，确保了劳动者在离职时能够及时获得应得的报酬。然而，在实际操作中，由于财务流程、薪资核算等原因，可能存在合理的延迟。此外，部分地方法规，如《深圳市员工工资支付条例》，可能对离职工资支付时间有更细致的规定，比如要求在一定工作日内（如三个工作日）一次付清。
接下来，我们分析不同离职情形下的工资结算方式：
协商一致解除：若双方协商一致解除劳动合同，通常应离职当天结清工资，以体现双方的诚信和公平。
用人单位过错：如用人单位未提供约定的劳动条件、未及时足额支付工资等，导致劳动者解除合同，也应离职当天结清工资，以保障劳动者的合法权益。
劳动合同期满：合同期满终止时，同样应在离职当天结清工资，这是法律规定的义务。
正常离职：劳动者提前通知（如提前三十日书面通知或试用期内提前三日通知）解除劳动合同的情况下，工资可按用人单位的支付周期支付。这意味着，如果用人单位有固定的工资发放日，且该日不违反法律法规的强制性规定，那么即使员工离职，也可以按照约定的周期进行工资结算。
特殊情况：如需核算绩效、奖金等，用人单位应与劳动者协商一致，约定合理的支付时间，但不应超过下一个工资支付周期。
此外，公司制度层面也可能对离职工资结算产生影响。部分公司有自己关于离职工资结算的内部制度和流程，比如一些大型企业由于财务审批和核算流程较为复杂，可能无法做到当面结清工资，但会明确规定在一定期限内完成工资支付。这些制度只要不违反法律法规，就具有一定的约束力。
在实际操作中，我建议您：
与用人单位沟通协商：离职时，与用人单位的人力资源部门或直接上级进行沟通，了解公司的工资结算流程和预计到账时间。如果对结算方式或时间有疑问或不满意，可以提出合理的诉求和建议，通过友好协商解决问题。
保留相关证据：在整个沟通过程中，注意保留相关的证据，如聊天记录、邮件往来、离职交接单等。这些证据在后续可能出现的劳动争议中将起到重要的作用。
及时维权：如果用人单位未按照规定及时支付离职工资，您可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。
综上所述，离职工资的支付时间并非一定要当面结清，而是需要根据具体情形、地方规定及双方约定来确定。在实际操作中，双方应遵循法律法规，加强沟通与协商，以确保离职工资的顺利支付。