是的，离职时一般应当结算工资。以下从不同角度为你详细分析：

法律规定角度

根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这意味着，从法律层面明确规定了离职时工资应当一次性结清，这是用人单位的法定义务，旨在保障劳动者的合法权益，确保劳动者在离职后能够及时获得应得的劳动报酬。

特殊情况角度

虽然法律有上述规定，但也存在一些特殊情况可能导致工资不能立即结清：

1. 双方协商一致：如果用人单位与劳动者在离职时协商一致，约定在离职后的一定期限内支付工资，例如约定在离职后的下一个工资发放日支付，这种约定在不违反法律法规强制性规定的情况下是有效的。但这种约定必须基于双方自愿、平等协商的原则，且用人单位不能利用这种约定故意拖欠劳动者工资。
2. 存在经济纠纷：如果劳动者与用人单位之间存在经济纠纷，如劳动者给用人单位造成了经济损失，用人单位按照依法制定的规章制度需要从劳动者工资中扣除赔偿费用，但扣除的金额尚未确定或者双方对扣除金额存在争议，这种情况下工资可能无法在离职时立即结清。不过，用人单位在这种情况下也不能无限期拖延工资支付，应当尽快解决纠纷并支付剩余工资。

法律后果角度

如果用人单位在离职时不按照法律规定结清工资，劳动者可以采取以下措施维护自己的合法权益：

1. 与用人单位协商：劳动者可以先与用人单位进行沟通，要求其按照法律规定结清工资。在协商过程中，劳动者可以明确指出相关法律法规的规定，要求用人单位履行义务。
2. 向劳动监察部门投诉：如果协商无果，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对用人单位的工资支付情况进行监督检查，并对违法行为进行查处。劳动监察部门在接到投诉后，会进行调查核实，如果发现用人单位存在违法行为，会责令其限期支付工资，并可能对用人单位处以罚款等行政处罚。
3. 申请劳动仲裁：劳动者还可以向劳动争议仲裁委员会申请劳动仲裁。劳动仲裁是解决劳动争议的一种重要方式，仲裁委员会会根据双方提供的证据和相关法律法规进行裁决。如果劳动者对仲裁裁决不服，还可以在规定的时间内向人民法院提起诉讼。

建议：在离职时，劳动者应当与用人单位确认工资结算情况，并要求用人单位出具书面结算证明。如果发现用人单位存在拖欠工资等违法行为，要及时采取措施维护自己的合法权益。如果你在工资结算方面遇到问题，可以直接向我咨询。