结论：工伤后协商解除劳动合同但未签订书面协议的，该协商解除行为是否有效需分情况讨论，主要取决于双方是否实际履行了解除行为且意思表示真实一致。

1. 若双方已实际履行解除行为且意思表示真实一致

• 法律背景：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十六条，用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。法律并未强制要求解除劳动合同必须签订书面协议，只要双方意思表示真实且达成一致，口头协议同样具有法律效力。
• 具体分析：若工伤后，劳动者与用人单位就解除劳动合同达成口头协议，且劳动者已实际离职（如办理工作交接、停止提供劳动）、用人单位已停止支付工资及社保等，可视为双方已实际履行解除行为。此时，即使未签订书面协议，协商解除行为仍有效。
• 建议：为避免纠纷，建议双方补签书面解除协议，明确解除时间、经济补偿等条款。若用人单位未支付工伤待遇（如一次性伤残补助金、医疗补助金等），劳动者可依据《工伤保险条例》主张权利。

2. 若双方未实际履行解除行为或意思表示不真实

• 法律背景：若一方以欺诈、胁迫或乘人之危等手段迫使对方同意解除劳动合同，或双方未实际履行解除行为（如劳动者未离职、用人单位未停止支付工资），则协商解除行为无效。
• 具体分析：
  • 欺诈/胁迫：例如，用人单位以“不解除合同就不支付工伤待遇”威胁劳动者同意解除，属于胁迫，协议无效。
  • 未实际履行：若双方仅口头协商解除，但劳动者仍继续提供劳动、用人单位正常支付工资，则劳动关系未实际解除。
• 建议：若劳动者认为解除行为无效，可向用人单位提出异议，要求继续履行劳动合同或主张违法解除赔偿金（若用人单位单方解除）。若用人单位拒绝，劳动者可申请劳动仲裁。

3. 特殊情形：工伤未鉴定或未处理完毕时解除

• 法律背景：根据《工伤保险条例》，职工发生工伤后，需经劳动能力鉴定委员会鉴定伤残等级后，方可确定工伤待遇。若在鉴定前协商解除劳动合同，可能损害劳动者权益。
• 具体分析：
  • 若解除协议未明确工伤待遇：劳动者可主张用人单位支付工伤待遇（如一次性伤残补助金、医疗补助金等），即使劳动合同已解除。
  • 若解除协议明确放弃工伤待遇：该条款可能因显失公平或违反法律强制性规定（如《工伤保险条例》第三十七条）被认定无效。
• 建议：工伤职工在协商解除劳动合同前，务必完成劳动能力鉴定并明确工伤待遇。若已签订解除协议但未处理工伤，可向劳动仲裁委申请撤销协议中关于放弃工伤待遇的条款。

4. 实务操作建议

• 劳动者：
  1. 协商解除前，要求用人单位出具书面解除协议，明确解除时间、经济补偿、工伤待遇等条款。
  2. 若用人单位拒绝书面协议，可通过录音、聊天记录等方式固定证据。
  3. 解除后，及时申请劳动能力鉴定并主张工伤待遇。
• 用人单位：
  1. 协商解除时，务必签订书面协议，避免口头约定。
  2. 协议中应明确工伤待遇已结清，防止劳动者事后主张。
  3. 依法为劳动者办理社保减员及工伤待遇申报手续。

总结：工伤后协商解除劳动合同未签订书面协议的，有效性取决于双方是否实际履行且意思表示真实。若已履行且无欺诈、胁迫等情形，协议有效；若未履行或意思表示不真实，协议无效。建议双方通过书面协议明确权利义务，避免纠纷。如有进一步问题，可直接向我咨询。