在工伤期间被公司解除劳动关系时，所签订的协议是否有效，需分情况讨论，但通常情况下，若协议内容涉及免除公司工伤赔偿责任，则该协议无效。以下是对此问题的详细分析：

一、协议无效的法律依据

1. 《中华人民共和国民法典》第五百零六条：合同中的免责条款若造成对方人身损害，则该条款无效。工伤涉及劳动者的人身权益，因此，若协议中包含免除公司对工伤赔偿责任的条款，该条款因违反法律强制性规定而无效。

2. 《中华人民共和国劳动合同法》第二十六条：用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者权利的劳动合同条款无效。工伤赔偿是公司的法定义务，若协议试图免除这一义务，则属于无效条款。

3. 《中华人民共和国安全生产法》第一百零六条：生产经营单位不能订立免除或减轻其对从业人员因生产安全事故伤亡依法应承担责任的条款或协议，否则该条款或协议无效。这一规定同样适用于工伤赔偿领域。

二、协议可能有效的特殊情况

尽管上述法律规定了工伤免责协议的无效性，但在某些特殊情况下，协议可能被视为有效。例如：

• 协议内容合法且不违反公序良俗：如果协议内容不涉及工伤赔偿的免除，而是关于其他合法事项的约定，且不违反公序良俗，那么该协议可能是有效的。但这种情况在工伤期间被解除劳动关系的背景下较为罕见。

• 劳动者自愿且充分知情：如果劳动者在签订协议时完全自愿，且充分了解协议内容及其法律后果，那么协议可能在某些情况下被视为有效。然而，在工伤期间，劳动者往往处于弱势地位，且可能因工伤而面临经济压力，因此其自愿性可能受到质疑。

三、实际建议

1. 对于劳动者：

   • 在工伤期间被公司要求签订协议时，务必仔细阅读协议内容，特别是关于工伤赔偿的条款。
   • 如果协议中包含免除公司工伤赔偿责任的条款，应坚决拒绝签订，并寻求法律援助。
   • 劳动者有权依法申请工伤认定，并获得相应的工伤赔偿。不要因签订无效协议而放弃这一权利。

2. 对于公司：

   • 应严格遵守相关法律法规，不得试图通过签订协议来免除工伤赔偿责任。
   • 在工伤期间解除劳动关系时，应依法支付劳动者相应的工伤赔偿和解除劳动关系的经济补偿。
   • 积极履行工伤保险的缴纳义务，为劳动者提供必要的安全保障措施，以减少工伤事故的发生。

总结来说，在工伤期间被公司解除劳动关系时，所签订的协议若涉及免除公司工伤赔偿责任，则该协议无效。劳动者应勇敢维护自己的合法权益，不受任何无效协议的束缚。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。