结论：在工伤案件中，如果法院已经判决老板承担责任，一般情况下不能再单独起诉员工，但存在一些特殊情况可能允许对员工提起相关诉讼。以下从不同角度进行分析：
一般情况：不能再单独起诉员工
在工伤事故中，通常涉及的是员工与用人单位（老板）之间的劳动关系以及由此产生的工伤赔偿问题。根据《工伤保险条例》等相关法律法规，工伤赔偿的责任主体主要是用人单位。当法院已经就工伤案件作出判决，确定老板承担相应的赔偿责任时，这通常意味着该工伤事故的责任划分和赔偿问题已经得到了司法确认。
从法律关系和诉讼原理的角度来看，工伤赔偿诉讼是员工基于其与用人单位之间的劳动关系，就因工作遭受事故伤害或患职业病而主张赔偿的诉讼。在这个诉讼中，员工是原告，用人单位是被告，法院的判决是对双方之间争议的最终裁决。一旦判决生效，就具有法律上的确定力和执行力，双方都应当履行判决所确定的义务。因此，在一般情况下，老板不能再就同一工伤事故单独起诉员工。
特殊情况：可能允许对员工提起相关诉讼
尽管在一般情况下不能再单独起诉员工，但在某些特殊情况下，老板可能可以考虑对员工提起相关诉讼：
员工存在故意或重大过失导致工伤事故：
- 如果工伤事故是由于员工的故意行为或重大过失造成的，老板在承担了工伤赔偿责任后，可能会根据《民法典》中关于侵权责任的规定，向员工追偿部分或全部损失。但这种情况需要老板能够提供充分的证据证明员工的故意或重大过失行为，并且该行为与工伤事故的发生存在直接的因果关系。
- 举例：员工在操作机器时故意违反操作规程，导致自己受伤，同时给用人单位造成了重大损失。在这种情况下，老板在承担了工伤赔偿责任后，可能会向员工提起侵权诉讼，要求员工赔偿因故意违规行为造成的损失。
员工存在欺诈行为获取工伤赔偿：
- 如果员工通过欺诈手段（如伪造工伤证据、虚构工伤事实等）获取了工伤赔偿，老板在发现后可以向员工提起诉讼，要求返还已支付的赔偿款项，并可能要求员工承担相应的法律责任。
- 举例：员工实际上并未在工作过程中受伤，但为了获取工伤赔偿，伪造了医疗证明和工伤认定材料。老板在发现后，可以向法院提起诉讼，要求员工返还已支付的工伤赔偿款项，并可能追究员工的欺诈责任。
涉及第三方责任的工伤事故：
- 如果工伤事故是由第三方造成的（如交通事故中的第三方驾驶员），员工在获得工伤赔偿后，可能还需要向第三方主张侵权赔偿。在这种情况下，老板通常不会直接起诉员工，但如果员工在获得第三方赔偿后未按照法律规定处理与工伤赔偿的关系（如重复获赔），老板可能会根据具体情况采取相应的法律措施。不过，这更多涉及的是员工与第三方之间的法律关系，以及员工与老板之间在工伤赔偿方面的内部协调问题，而不是老板直接起诉员工。但有一种间接相关的情况是，如果员工因第三方侵权获得赔偿后，隐瞒该情况并继续向老板主张全额工伤赔偿，老板在发现后可能会以员工不当得利为由提起诉讼。
法律建议
- 对于老板：在处理工伤事故时，应当及时收集和保存相关证据，以便在需要时证明员工的过错或欺诈行为。如果认为员工存在故意或重大过失导致工伤事故，或者存在欺诈行为获取工伤赔偿的情况，应当及时咨询专业律师，了解自己的权利和义务，并考虑是否提起相关诉讼。
- 对于员工：应当遵守用人单位的规章制度和操作规程，避免因自己的过错或故意行为导致工伤事故的发生。如果发生工伤事故，应当如实向用人单位和相关部门报告，并配合进行工伤认定和赔偿申请工作。不要试图通过欺诈手段获取工伤赔偿，否则可能会面临法律责任。
最后，工伤案件的处理需要综合考虑多种因素，包括法律关系、证据情况、当事人的过错程度等。如果你在处理工伤案件时遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。