结论：和国企签订劳动合同但25年没在国企工作，劳动合同是否有效需分情况讨论，不能一概而论。

分析如下：

1. 劳动合同的效力基础：

   • 劳动合同的效力主要取决于双方是否按照合同约定履行了各自的义务，以及是否存在法律规定的无效情形。根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动合同的无效情形主要包括：以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使对方在违背真实意思的情况下订立或者变更劳动合同的；用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者权利的；以及违反法律、行政法规强制性规定的。

2. 长期未工作对劳动合同效力的影响：

   • 若双方未解除合同且无无效情形：如果双方在签订劳动合同后，虽然劳动者长期未在国企工作，但双方并未解除劳动合同，且不存在上述无效情形，那么劳动合同在法律上仍然是有效的。不过，这种情况下，劳动者可能因未提供劳动而违反了劳动合同的约定，用人单位有权根据合同约定或法律规定追究劳动者的责任。
   • 若双方已实际解除合同或存在无效情形：如果双方在长期未工作期间已经实际解除了劳动合同（例如通过协商一致解除、劳动者主动辞职或用人单位依法解除等），或者劳动合同存在上述无效情形，那么劳动合同在解除或被确认无效之日起即失去法律效力。

3. 特殊情况考虑：

   • 国企的特殊规定：国企作为用人单位，可能有一些内部规定或政策对劳动合同的效力产生影响。例如，国企可能规定长期未工作的员工将被视为自动离职或解除劳动合同。然而，这些规定或政策必须符合法律法规的规定，否则不能作为认定劳动合同无效的依据。
   • 劳动者的权益保护：即使劳动合同在法律上仍然有效，但如果劳动者长期未在国企工作且未获得劳动报酬，劳动者的权益可能受到损害。在这种情况下，劳动者有权向用人单位主张权益，如要求支付工资、经济补偿等。

建议：

• 对于劳动者：如果发现自己长期未在国企工作且劳动合同仍然有效，建议尽快与用人单位沟通，了解合同状态及双方的权利义务。如果希望继续履行合同，应尽快回到工作岗位；如果希望解除合同，应与用人单位协商一致或依法解除。
• 对于用人单位：如果发现劳动者长期未工作且劳动合同仍然有效，用人单位应根据合同约定和法律法规的规定，及时与劳动者沟通并处理合同关系。如果劳动者存在违约行为，用人单位有权依法追究其责任。

后续行动：

• 如果您对劳动合同的效力或双方的权利义务存在疑问，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。