在电商行业，是可以签订不定时工作制协议的，但需满足一定条件并遵循相关法律规定。以下是对这一问题的详细分析：

一、不定时工作制的定义与适用范围

不定时工作制，是指因生产特点、工作特殊需要或职责范围的关系，无法按标准工作时间衡量或需要机动作业的职工所采用的一种工时制度。根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，不定时工作制主要适用于以下岗位：

1. 高级管理人员：如企业的高层管理者，其工作时间往往不固定，需要随时处理企业事务。
2. 外勤人员：如销售人员、市场推广人员等，其工作性质决定了他们需要在不同地点、不同时间进行工作。
3. 长途运输人员：如货车司机、长途客运司机等，其工作时间受运输任务、路况等多种因素影响。
4. 部分值班人员：如保安、监控中心值班员等，其工作时间可能涉及24小时轮班制。

在电商行业，虽然不直接对应上述所有岗位，但某些特定岗位，如高级运营管理人员、市场推广人员（特别是需要随时响应市场变化的）、以及部分技术支持人员（如需要随时解决技术问题的）等，可能符合不定时工作制的适用条件。

二、签订不定时工作制协议的条件

1. 符合岗位特性：首先，需要确保所签订不定时工作制的岗位确实符合不定时工作制的特性，即工作时间无法按标准工作时间衡量或需要机动作业。
2. 经过劳动行政部门审批：根据《劳动法》及相关规定，实行不定时工作制需要经过劳动行政部门的审批。因此，在签订不定时工作制协议前，企业需要向当地劳动行政部门提出申请，并获得批准。
3. 保障劳动者权益：在签订不定时工作制协议时，企业需要确保劳动者的权益得到充分保障。例如，需要明确劳动者的休息休假权利、加班工资支付标准等。

三、不定时工作制协议的内容要点

1. 工作岗位与工时制度：明确劳动者的工作岗位以及所适用的工时制度（即不定时工作制）。
2. 工作时间与休息休假：虽然不定时工作制的工作时间不固定，但仍需明确劳动者的休息休假权利。例如，可以规定劳动者在连续工作一定时间后应享有休息时间，或者规定劳动者在特定节假日应享有休假权利。
3. 加班工资支付：对于不定时工作制的劳动者，其加班工资的支付标准需要明确。根据相关规定，不定时工作制的劳动者在法定休假日工作的，应按照不低于劳动者本人日或小时工资标准的300%支付工资报酬。
4. 协议期限与变更：明确不定时工作制协议的期限以及变更条件。例如，可以规定协议期限为一年，到期后根据双方意愿和实际情况进行续签或变更。

四、法律风险与合规建议

1. 合规审批：企业应确保在签订不定时工作制协议前已经获得劳动行政部门的审批，否则可能面临违法风险。
2. 协议内容合法：不定时工作制协议的内容应符合相关法律法规的规定，不得侵犯劳动者的合法权益。
3. 劳动者同意：在签订不定时工作制协议前，企业应与劳动者进行充分沟通并获得其同意。否则，劳动者有权拒绝签订或要求解除协议。

如果您在电商行业有签订不定时工作制协议的需求或疑问，可以直接向我咨询。我会根据您的具体情况提供详细的法律建议和指导。