当员工拒绝签订劳动合同时，用人单位在遵循法律程序和条件的前提下，是可以解除劳动关系的。以下是一个详细且深入的处理流程和要点说明：
一、法律依据
首先，我们需要明确相关的法律依据：
- 《中华人民共和国劳动合同法》第十条：明确规定了建立劳动关系应当订立书面劳动合同，且应在用工之日起一个月内完成。
- 《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条：如果用人单位超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，需向劳动者每月支付二倍的工资。
- 《中华人民共和国劳动合同法实施条例》第五条：在用工之日起一个月内，如果劳动者经用人单位书面通知后仍不签订劳动合同，用人单位可以书面通知劳动者终止劳动关系，且无需支付经济补偿，但需支付实际工作时间的劳动报酬。
二、处理流程与要点
催告签订
- 书面通知：用人单位应在用工之日起一个月内，以书面形式明确告知员工签订劳动合同的具体要求、时间、地点及法律后果。同时，要保留送达证据，如签收回执或邮政快递记录。
- 合理期限：给予员工一定的合理期限来签订劳动合同，这体现了用人单位的规范管理和法律程序的严谨性。
终止劳动关系
- 一个月内的情况：如果员工在收到书面通知后仍然拒绝签订，用人单位可以再次书面通知员工终止劳动关系。在通知中，要明确说明因拒绝签订合同而决定终止，并告知办理离职手续的相关事宜。同样，需要保留送达证据。
- 超过一个月的情况：如果超过一个月不满一年员工仍拒绝签订，用人单位需承担支付双倍工资的责任。此时，应积极促使员工签订合同。如果员工坚决拒绝，用人单位可以在保留充分证据的情况下解除劳动关系，但需支付经济补偿。
特殊情况处理
- 如果员工存在其他违法或严重违反用人单位规章制度的行为（如提供虚假信息、严重失职等），用人单位可以依据相关法律规定解除劳动关系，不受是否签订劳动合同的限制。
三、注意事项
- 证据保留：在整个过程中，用人单位应详细记录并保留所有相关证据，包括书面通知、沟通记录、员工拒绝签订的回复等。这些证据将证明用人单位已尽到告知和催告义务。
- 合规操作：解除劳动关系时，必须确保程序合法、合规。避免任何可能引发劳动纠纷和法律风险的行为，如未提前通知、未支付劳动报酬等。
- 劳动报酬支付：无论何种情况下解除劳动关系，用人单位都需依法支付员工实际工作时间的劳动报酬。不得克扣或拖欠，否则将面临法律责任。
四、实际操作建议
- 及时沟通：在发现员工拒绝签订劳动合同时，用人单位应及时与员工进行沟通，了解其拒绝的原因，并尝试解决问题。
- 法律咨询：如果情况复杂或存在争议，建议用人单位咨询专业律师或法律机构，以确保操作符合法律法规。
- 完善制度：用人单位应完善自身的劳动合同管理制度，明确签订劳动合同的流程、责任和义务，以减少类似情况的发生。
综上所述，员工拒绝签订劳动合同时，用人单位可以解除劳动关系，但必须严格遵守法律规定的程序和要求。通过催告签订、终止劳动关系、特殊情况处理以及注意事项的遵循，用人单位可以确保每一步操作都合法、合规，从而有效规避法律风险。