当劳动者面临单位不签解除劳动协议的情况时，确实需要采取一系列措施来维护自己的合法权益。以下是我为您详细梳理的应对流程和建议：
一、首要步骤：沟通协商
明确表达意愿：首先，您应与单位进行积极、理性的沟通，明确表达您希望解除劳动合同的意愿和理由。为了留下记录，建议您以书面形式（如邮件、信件）提出，这样在后续维权过程中可以作为证据。
提出合理要求：在沟通过程中，您可以提出合理要求，比如要求单位出具解除劳动关系的证明、办理离职手续（如社保转移、档案移交等），以及结清工资和福利等。
二、若协商无果：向劳动行政部门投诉
准备投诉材料：如果协商未能达成一致，您可以向当地的劳动行政部门（如劳动监察大队）投诉。投诉时，请务必准备充分的证据材料，包括劳动合同、工作记录、与单位的沟通记录等，以支持您的主张。
等待调查处理：劳动行政部门会对您的投诉进行调查，并根据调查结果责令单位改正违法行为。如果单位不配合，劳动行政部门可能会采取进一步的行政措施。
三、寻求调解与仲裁
申请调解：在投诉的同时或之后，您还可以向企业劳动争议调解委员会或其他具有劳动争议调解职能的组织申请调解。调解是一种更为温和、快速的解决方式，有助于双方达成和解。
申请仲裁：如果调解不成，您可以向劳动人事争议仲裁委员会申请仲裁。在仲裁申请中，您需要明确提出诉求，并提供相关证据。仲裁裁决具有法律效力，如果单位不履行，您可以向人民法院申请强制执行。
四、提起诉讼（如必要）
如果对仲裁裁决不服，您可以在规定时间内向人民法院提起诉讼。诉讼过程中，您需要充分准备证据和法律依据，以支持自己的诉求。法院将根据事实和法律作出判决，并强制执行判决结果。
五、特殊情况的应对
如果单位存在违法违规行为（如未提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬等），您可以根据《劳动合同法》的相关规定，以书面形式通知单位解除劳动合同，并无需单位同意。同时，请务必妥善完成工作交接手续，以避免给单位造成不必要的损失。
六、注意事项
保留证据：在整个过程中，您应特别注意保留与单位沟通的记录、工作证明、劳动合同等相关证据。这些证据在后续的投诉、仲裁或诉讼中将起到关键作用。
了解法律规定：熟悉《劳动合同法》、《社会保险法》等相关法律规定，有助于您更好地了解自己的权益和维权途径。
综上所述，当单位不签解除劳动协议时，您应通过沟通协商、向劳动行政部门投诉、申请劳动仲裁或提起诉讼等方式来维护自己的合法权益。同时，注重保留证据、了解法律规定，并在特殊情况下采取适当的应对措施。希望这些建议能对您有所帮助。