当您在劳动合同期间发生工伤，并与用人单位签订了一次性赔偿协议，但用人单位未履行该协议时，您可以按照以下步骤来依法维护自己的权益：

一、初步协商沟通

1. 友好协商：首先，我建议您与用人单位进行友好、直接的沟通，明确指出其未履行赔偿协议的违约行为，并要求其按照协议约定履行赔偿义务。这种方式成本较低，也更容易达成和解。

2. 借助第三方协助：如果初次协商没有结果，您可以考虑请工会或者第三方机构介入协助协商，他们可能会提供中立的意见，帮助双方达成和解。

二、书面催告与调解申请

1. 发送书面催告函：如果协商无果，您可以向用人单位发送正式的书面催告函，明确列出协议的内容、用人单位应履行的义务以及履行的期限，并告知其不履行的法律后果。同时，保留好送达凭证，以备后续使用。

2. 申请调解：如果催告后用人单位仍然不履行，您可以向企业劳动争议调解委员会、基层人民调解组织等申请调解。这些调解机构会居中协调，尝试促使双方达成新的履行共识。

三、申请劳动仲裁

1. 准备相关证据：在申请劳动仲裁前，您需要收集好工伤认定决定书、劳动能力鉴定结论书、赔偿协议、催告函等相关证据，以证明您的权益和用人单位的违约行为。

2. 注意申请时效：劳动仲裁的申请时效期间为一年，自您知道或应当知道权利被侵害之日起计算。因此，请务必在时效期内提出申请。

3. 提交仲裁申请：向劳动争议仲裁委员会提交申请，仲裁委员会将依据事实和法律进行审理，并作出裁决。如果裁决支持您的诉求，用人单位应当履行裁决结果。

四、提起诉讼

1. 对仲裁结果不满：如果您对仲裁结果不满意，可以在规定时间内向人民法院提起诉讼，要求法院对案件进行全面审查，并作出最终判决。

2. 申请强制执行：如果判决生效后用人单位仍然不履行，您可以向法院申请强制执行，法院将依法采取强制措施，确保您的权益得到实现。

五、其他维权途径

除了上述途径外，您还可以向劳动监察机构投诉举报用人单位的违法行为。劳动监察机构有权进行调查处理，并督促用人单位改正违法行为，履行赔偿义务。

注意事项：

• 在整个维权过程中，请务必妥善保存所有相关证据，包括协议文本、沟通记录、催告函、仲裁裁决书等，以确保维权过程的顺利进行。
• 根据实际情况选择合适的维权方式，避免不必要的时间和精力浪费。
• 在维权前充分了解相关法律法规，确保自身行为符合法律要求，提高维权成功率。

综上所述，当工伤赔偿协议未履行时，您应依法通过协商、调解、仲裁、诉讼等途径维护自身权益，并确保妥善保存相关证据以支持自己的主张。希望这些建议能对您有所帮助。