您好，关于您提出的“员工离职10年后可以要求单位提供材料证明工龄吗”这一问题，以下是我的详细解答：
首先，工龄的认定通常需要员工提供一系列能够证明其与原单位存在劳动关系的材料，这包括但不限于劳动合同、养老保险缴费记录，以及能够证明与原单位终止劳动关系的材料，如离职证明、停发工资证明等。这些材料是工龄认定的重要依据。
对于您提到的离职10年后要求单位提供材料证明工龄的情况，虽然时间跨度较长，但并不意味着无法获取相关证明。理论上，只要您能够提供足够的证据来证明您与原单位曾经存在过劳动关系，并且这段劳动关系的时间段与您所主张的工龄相符合，那么您就有权要求单位提供相应的材料来证明您的工龄。
然而，实际操作中可能会遇到一些困难。比如，原单位可能因为时间久远、人员变动、资料遗失等原因，无法直接提供您所需的离职证明或其他相关材料。在这种情况下，您可以尝试通过其他途径来获取证明，例如：
查找个人档案：您的个人档案中可能包含与原单位相关的记录，如入职登记表、离职审批表等，这些都可以作为证明工龄的依据。
联系社保部门：您可以向当地社保部门查询您的养老保险缴费记录，这些记录通常能够反映您与原单位的劳动关系存续时间。
寻求法律援助：如果原单位拒绝提供相关材料，或者您无法通过其他途径获取证明，您可以考虑寻求法律援助，通过法律途径来维护自己的权益。
另外，值得注意的是，虽然确认劳动关系属于确认之诉，不适用诉讼时效的相关规定（如参考信息中的案例所示），但在实际操作中，为了尽快解决问题，建议您尽早与原单位沟通并尝试获取相关证明材料。
综上所述，员工离职10年后仍然有权要求单位提供材料证明工龄，但实际操作中可能会遇到一些困难。建议您根据自身情况，选择合适的途径来获取证明，并在必要时寻求法律援助。希望这些解答能够对您有所帮助。