若单位在当月有五个周日的情况下，未将其中一天周日计算为加班，此行为涉嫌违反劳动法相关规定，劳动者有权要求单位补发加班工资或采取其他补救措施。以下从多个角度进行分析：

1. 加班工资的计算依据
   根据《劳动法》第四十四条，休息日安排劳动者工作又不能安排补休的，应支付不低于工资的百分之二百的工资报酬。若当月存在五个周日，单位未将其中一天周日视为加班，则属于未依法支付加班工资的情形。劳动者可依据工资支付记录、考勤表等证据，要求单位补发该日工资的200%作为加班费。

2. 单位抗辩的合理性审查
   单位可能主张“第五个周日属于额外工作，不构成法定加班”，但此说法无法律依据。法定休息日的安排以公历日期为准，与月份中周日的数量无关。只要当日属于国家规定的休息日（通常为周六、周日），单位安排工作即需支付加班工资，除非已安排补休。若单位未补休且未支付加班费，劳动者可主张权益。

3. 劳动者维权路径

   • 协商解决：劳动者可先与单位人事部门沟通，明确指出当月存在五个周日且其中一天被安排工作的事实，要求单位补发加班工资或安排补休。
     
   • 投诉举报：若协商无果，可向当地劳动监察大队投诉，提交考勤记录、工资条等证据，要求劳动行政部门责令单位限期支付加班工资。
     
   • 劳动仲裁：若投诉未果，劳动者可在劳动关系终止之日起一年内申请劳动仲裁，主张加班工资及50%-100%的赔偿金（依据《劳动合同法》第八十五条）。
     

4. 证据收集要点
   劳动者需注意保留以下证据：

   • 考勤记录（如打卡记录、签到表），证明当日实际出勤；
     
   • 工资条或银行流水，证明单位未支付该日加班工资；
     
   • 工作安排通知（如微信、邮件），证明单位要求当日工作；
     
   • 同事证言（如有），辅助证明加班事实。
     

建议：劳动者可先与单位协商，若单位拒绝改正，及时通过劳动监察或仲裁途径维权。若需进一步分析证据或制定维权策略，可直接向我咨询。