结论：保安公司要求同时签署劳动合同和离职单的行为存在法律风险且不合理，您有权拒绝并要求按正常流程办理。以下从法律风险、应对措施、维权途径三个角度展开分析：
一、法律风险分析
劳动合同与离职单的法律性质冲突
劳动合同是确立劳动关系的法律文件，而离职单是解除劳动关系的证明文件。二者在法律上具有完全相反的效力：
- 劳动合同生效时，劳动关系建立；
- 离职单签署时，劳动关系终止。
同时签署可能导致劳动关系状态模糊，甚至被认定为“未实际建立劳动关系”，从而影响您主张工资、社保、经济补偿等权益。
可能涉及的法律条款
- 《劳动合同法》第10条：劳动关系自用工之日起建立，用人单位应在用工前或同时与劳动者订立书面劳动合同。
- 《劳动合同法》第50条：用人单位应在解除或终止劳动合同时出具离职证明。
- 若公司通过同时签署离职单规避用工责任（如不缴社保、不支付工资），可能涉嫌违反《劳动法》第72条（社保缴纳义务）和《劳动合同法》第38条（未及时支付劳动报酬）。
二、应对措施建议
明确拒绝并要求分步签署
您可以向公司说明：
- 劳动合同需在入职时签署，离职单应在离职时签署；
- 同时签署可能导致劳动关系状态无法确认，影响双方权益；
- 要求公司按《劳动合同法》规定流程办理。
保留证据以防纠纷
若公司坚持要求同时签署，您需注意：
- 拒绝在离职单上签字，或注明“此离职单仅作协商用途，不代表实际离职”；
- 保存劳动合同文本、工资条、考勤记录等证明劳动关系的证据；
- 录音或书面记录公司要求同时签署的沟通内容。
三、维权途径
向劳动监察部门投诉
若公司以不签署离职单为由拒绝签订劳动合同或支付工资，您可向当地劳动保障监察大队举报，要求公司纠正违法行为。
申请劳动仲裁
若已因同时签署导致权益受损（如未缴社保、未支付工资），您可在离职后1年内向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，主张：
- 确认劳动关系存续期间；
- 补缴社保、支付工资及经济补偿；
- 撤销无效离职单（若被公司单方使用）。
温馨提示：劳动关系中的文件签署需谨慎，任何模糊条款或异常流程都可能成为后续纠纷的隐患。若您已签署相关文件，建议尽快携带材料向我咨询，我将帮您分析具体风险并制定应对方案。