若开庭时被告人发现提交材料未准备齐全，可采取以下措施，具体需结合案件进展和法院要求灵活处理：

1. 立即与法院沟通说明情况
   若材料未准备是由于客观原因（如遗漏、突发情况），应第一时间向书记员或主审法官说明，请求延期提交或补充材料。根据《民事诉讼法》第127条（或《刑事诉讼法》相关条款），法院可根据案件情况决定是否准许延期。需注意：沟通时需明确材料内容、未准备的原因及补交时间，避免被认定为“故意拖延”。

2. 申请延期开庭或补充举证期限
   若材料对案件定性或量刑有重大影响（如关键证据、辩护依据），可书面申请延期开庭，并附未准备材料的清单及补交计划。法院审查后若认为合理，可能同意延期；若案件已进入庭审阶段，可申请“补充举证期限”，在法庭调查环节补充提交。需注意：申请需在开庭前或庭审中及时提出，逾期可能被驳回。

3. 利用庭审程序灵活处理

   • 质证环节补充：若材料属于对对方证据的反驳或补充说明，可在质证阶段当庭提交，但需法院允许。
     
   • 辩论阶段补充：若材料涉及辩护意见或量刑情节，可在法庭辩论阶段提交，但需确保材料与案件直接相关。
     
   • 休庭后补交：若法院同意休庭，可利用休庭时间准备材料，并在复庭时提交。
     需注意：庭审中临时提交材料可能影响法官对案件的连贯判断，需谨慎使用。

4. 承担不利后果的风险
   若材料未准备且未及时沟通或申请延期，可能面临法院不予采纳、视为放弃举证权利，甚至影响辩护效果。例如，关键证据未提交可能导致辩护意见不被支持，量刑情节未证明可能失去从轻机会。建议：尽量在开庭前完成材料准备，避免被动。

总结建议：

• 优先沟通：发现材料未准备时，立即联系法院说明情况，争取补交机会。
  
• 准备书面申请：若需延期，提前撰写申请书，明确材料内容、重要性及补交时间。
  
• 保留证据：若因客观原因（如第三方未及时提供）导致未准备，保留相关证据（如沟通记录）以备说明。
  

若有具体案件情况或材料类型（如证据、辩护意见等），可进一步向我说明，我会结合细节提供更精准的建议。