员工自愿施行不定时工作制本身并不直接决定其合法性，关键在于是否符合法律法规的规定以及是否经过合法的程序。以下是对这一问题的详细分析：
一、不定时工作制的定义与适用范围
不定时工作制是一种因工作性质、特点或工作职责的限制，无法按标准工作时间衡量或需要机动作业的职工所采用的工时制度。它主要适用于高级管理人员、外勤人员、推销人员、部分值班人员以及其他因工作无法按标准工作时间衡量的职工。
二、不定时工作制的合法性条件
法律法规依据：
- 根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，不定时工作制需要经过劳动行政部门的批准才能实施。这意味着，即使员工自愿，也不能直接决定采用不定时工作制，必须依法获得批准。
合法程序：
- 企业若想实行不定时工作制，需向劳动行政部门提出申请，并提交相关材料，如企业营业执照、职工名单、工作岗位说明、不定时工作制实施方案等。
- 劳动行政部门会对申请进行审查，并根据实际情况决定是否批准。只有获得批准后，企业才能对特定岗位的员工实行不定时工作制。
三、员工自愿施行不定时工作制的法律后果
若未经批准：
- 如果企业未经劳动行政部门批准，擅自对员工实行不定时工作制，即使员工自愿，也可能构成违法行为。企业可能面临劳动行政部门的处罚，如警告、罚款等。
- 员工也有权向劳动行政部门投诉或申请劳动仲裁，要求企业纠正违法行为并支付相应的加班费或补偿。
若已获批准：
- 如果企业已经依法获得劳动行政部门的批准，对特定岗位的员工实行不定时工作制，且员工自愿接受这种工作制，那么这种安排是合法的。
- 在这种情况下，员工应遵守企业的规章制度和工作时间安排，同时企业也应按照法律法规的规定支付员工相应的劳动报酬和福利待遇。
四、建议与注意事项
企业角度：
- 企业在实行不定时工作制前，应确保已经获得劳动行政部门的批准，并严格按照批准的范围和条件实施。
- 企业应与员工签订书面劳动合同，明确约定工作时间、劳动报酬等条款，以避免纠纷的发生。
员工角度：
- 员工在接受不定时工作制前，应了解相关法律法规的规定和企业的规章制度，确保自己的权益不受侵害。
- 如果员工对不定时工作制有异议或认为企业存在违法行为，应及时向劳动行政部门投诉或申请劳动仲裁。
总结来说，员工自愿施行不定时工作制并不直接决定其合法性，关键在于是否符合法律法规的规定以及是否经过合法的程序。如果你或你所在的企业面临相关问题，可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律建议和帮助。