结论：员工自愿上班12小时在一般情况下仍然是不合法的，但特定情况下可能合法，需依据具体法律规定和审批程序判断。以下从不同角度进行分析：

一、正常情况下的工时规定

根据《中华人民共和国劳动法》第三十六条，国家实行劳动者每日工作时间不超过八小时、平均每周工作时间不超过四十四小时的工时制度。这是法律对劳动者工作时间的明确限制，旨在保护劳动者的身心健康和合法权益。因此，在没有特殊安排和审批的情况下，用人单位要求员工每天上班12小时，明显超出了法定工作时间，属于违法行为。

二、特殊情况下的加班与工时安排

1. 加班程序合规：

   • 根据《劳动法》第四十一条，用人单位因生产经营需要，经与工会和劳动者协商后可延长工作时间，一般每日不得超过一小时；特殊原因下，保障劳动者身体健康的条件下延长工作时间每日不得超过三小时，且每月不得超过三十六小时。
   • 在此情况下，如果用人单位履行了法定加班程序，并支付了相应的加班工资（平时加班支付不低于工资的150%的报酬；休息日加班又不能安排补休的，支付不低于工资的200%的报酬；法定休假日加班的，支付不低于工资的300%的报酬），那么包含加班时间的每天工作12小时可能是合法的。但必须强调的是，这种合法性是基于加班程序的合规性和加班工资的支付。

2. 不定时工作制或综合计算工时工作制：

   • 特殊行业、岗位经劳动行政部门批准可实行不定时工作制或综合计算工时工作制。
   • 在综合计算工时工作制下，计算周期内总工作时间不超过法定标准工作时间总数，即使某一天工作12小时，但在一个计算周期内平均下来符合规定，也是合法的。
   • 实行这两种特殊工时制度必须经过劳动行政部门审批，用人单位不能自行决定。因此，如果员工声称自愿上班12小时，但用人单位未履行审批程序，那么这种工作安排仍然是违法的。

3. 紧急情况下的例外：

   • 根据《劳动法》第四十二条，发生自然灾害、事故或因其他原因威胁劳动者生命健康和财产安全需要紧急处理，以及生产设备、交通运输线路、公共设施发生故障影响生产和公众利益必须及时抢修等情形下，延长工作时间可以不受第四十一条的限制。
   • 但这种情况是极其特殊的，且必须满足法律规定的条件。在一般情况下，员工自愿上班12小时并不构成紧急情况下的例外。

三、劳动者权益保护与建议

• 劳动者有权拒绝超过法定工作时间的工作安排，并有权要求用人单位支付加班费或进行相应的补偿。
• 如果用人单位违反工时规定，强制要求员工长时间工作并未按规定支付相应薪资，劳动者可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自身权益。
• 建议劳动者在面对用人单位的不合理工作安排时，保持冷静并收集相关证据，如工作记录、加班通知、工资条等，以便在争议发生时能够有力地维护自己的权益。

总结：员工自愿上班12小时在一般情况下是不合法的，但特定情况下（如加班程序合规、实行特殊工时制度或紧急情况下）可能合法。劳动者应充分了解自己的工作时间权益，并在必要时采取适当措施维护自身合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。