员工自愿每天工作9小时是否合法，需分情况讨论，具体如下：

1. 若企业已依法安排补休或支付加班费：

   • 根据《劳动法》的相关规定，劳动者每日工作时间一般不超过8小时，平均每周不超过44小时。若因特殊原因需要延长工作时间的，在保障劳动者身体健康的条件下，每日不得超过3小时，且每月不得超过36小时。
   • 在此情况下，如果员工自愿每天工作9小时，且企业已经按照法律规定安排了补休或者支付了加班费，那么这种工作安排是合法的。企业需确保员工的总工作时间不超过法定上限，并且已经履行了相应的补偿义务。

2. 若企业未安排补休且未支付加班费：

   • 如果员工自愿每天工作9小时，但企业没有安排补休，也没有支付加班费，那么这种工作安排就违反了《劳动法》的规定。企业应当承担相应的法律责任，包括支付加班费、可能面临的行政处罚等。
   • 加班费的具体计算方式通常根据员工的工资标准和加班时间来确定。例如，如果员工的时薪为X元，那么平时加班（超过8小时的部分）的加班费通常为时薪的150%，即1.5X元/小时；周末加班（如果未安排补休）的加班费通常为时薪的200%，即2X元/小时；法定节假日加班的加班费通常为时薪的300%，即3X元/小时。但具体计算方式可能因地区和行业而有所不同，需参照当地的相关规定。

3. 从员工健康与权益保护的角度：

   • 即使员工自愿每天工作9小时，企业也应当关注员工的身体健康和工作负荷。长时间的工作可能导致员工疲劳、压力增大，进而影响工作效率和身体健康。
   • 企业应当合理安排员工的工作时间，确保员工有足够的休息和娱乐时间，以维护员工的身心健康和工作积极性。

建议与总结：

• 对于企业而言，应当严格遵守《劳动法》的规定，合理安排员工的工作时间，确保员工的合法权益得到保障。如果员工自愿加班，企业应当与员工协商并达成一致，同时按照法律规定支付加班费或安排补休。
• 对于员工而言，应当了解自己的合法权益，并在必要时向企业提出合理的诉求。如果企业违反了《劳动法》的规定，员工可以向劳动监察部门投诉或寻求法律援助。

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