结论：员工在获得公司垫付的医药费后，仍然有可能起诉意外险要求医药费，但具体能否成功取决于多个因素，包括保险合同的条款、工伤赔偿与保险赔偿的关系以及是否存在重复赔偿的情形等。
分析：
保险合同条款：
- 首先，需要查看员工所购买的意外险的具体条款。不同的保险产品可能有不同的赔偿范围和条件。有些意外险可能明确规定，在工伤情况下，保险公司不承担医药费赔偿责任，或者需要员工先向公司索赔，不足部分再由保险公司补足。
- 如果保险合同中并未排除工伤情况下的医药费赔偿，且员工符合其他赔偿条件（如事故属于保险责任范围、未超过保险期限等），那么员工有权向保险公司提出索赔。
工伤赔偿与保险赔偿的关系：
- 工伤赔偿和意外险赔偿是两种不同的赔偿机制。工伤赔偿是基于劳动关系和工伤保险法规，由公司或工伤保险基金承担。而意外险赔偿则是基于保险合同，由保险公司承担。
- 在实践中，如果员工已经通过工伤赔偿获得了医药费，再向保险公司索赔时，保险公司可能会主张“损失补偿原则”，即员工不能因同一损失获得双重赔偿。但这一原则并非绝对，具体还需看保险合同的约定和当地法律法规的规定。
重复赔偿的情形：
- 如果保险合同中明确规定了可以重复赔偿（即不适用损失补偿原则），或者当地法律法规允许在工伤赔偿外再获得保险赔偿，那么员工在获得公司垫付的医药费后，仍然可以向保险公司索赔。
- 但如果保险合同或法律法规禁止重复赔偿，员工在已经获得工伤赔偿的情况下，再向保险公司索赔可能会面临困难。
建议：
- 对于员工：在提出索赔前，应仔细阅读保险合同条款，了解自己的权利和义务。同时，可以咨询专业律师或保险顾问，以确定自己的索赔请求是否合理合法。
- 对于公司：如果公司为员工购买了意外险，并希望避免员工在获得工伤赔偿后再向保险公司索赔的情况，可以在保险合同中明确约定相关条款，如“在工伤情况下，保险公司不承担医药费赔偿责任”或“员工需先向公司索赔，不足部分再由保险公司补足”等。
可能后果：
- 如果员工成功向保险公司索赔，且保险公司未提出异议或异议不成立，员工将获得额外的医药费赔偿。
- 如果保险公司提出异议并成功抗辩，员工可能无法获得额外的赔偿，甚至可能面临法律纠纷和诉讼成本。
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