离职工资能否直接结算，主要取决于离职的具体情形、双方的约定以及法律法规的规定。在大多数情况下，若劳动者正常离职且双方无特殊约定，工资会按照用人单位的工资支付周期进行结算；但在某些特定情形下，工资应当离职时一次性结清。以下是对这一问题的详细分析：
一、应当离职时一次性结清工资的情形
协商一致解除劳动合同：
- 如果劳动者与用人单位协商一致解除劳动合同，并且协商内容包括离职时立即结算工资，那么用人单位应当在离职当天结清工资。这一做法符合《劳动合同法》及《工资支付暂行规定》的精神，旨在保障劳动者的合法权益。
用人单位存在过错导致劳动者解除劳动合同：
- 若用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬等法定过错情形，导致劳动者解除劳动合同的，用人单位也应当在解除劳动合同时一次性付清劳动者工资。这是法律对用人单位违法行为的纠正和惩罚，同时也是对劳动者权益的保护。
用人单位主动解除或终止劳动合同：
- 若用人单位因非劳动者过错的原因主动与劳动者解除或终止劳动合同（无论是合法还是违法），都应在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。对于违法辞退的情况，用人单位还需按照经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。
二、非离职时一次性结清工资的情形
劳动者正常离职且双方无特殊约定：
- 如果劳动者按照法定程序提前通知用人单位解除劳动合同（如提前30日以书面形式通知，在试用期内提前3日通知），且用人单位没有拖欠工资等违法行为，那么工资通常会按照用人单位规定的工资支付周期进行结算。例如，如果用人单位每月15日发放上月工资，劳动者在本月10日离职，其工资一般会在下月15日与其他在职员工一同发放。
双方另有约定：
- 若用人单位与劳动者在劳动合同或离职协议中对工资结算时间有明确约定，且该约定不违反法律法规的强制性规定，则双方应按约定执行。这体现了法律对当事人意思自治的尊重和保护。
三、工资结算标准与特殊情况处理
- 工资计算标准：劳动者的工资应当按照实际出勤天数和劳动合同约定的工资标准进行核算。如果存在加班情况，用人单位还应依法支付相应的加班工资。
- 特殊情况处理：若因劳动者未完成工作交接等原因给用人单位造成损失，用人单位可依法从工资中扣除相应赔偿金额；但扣除后的工资不得低于当地最低工资标准。若因用人单位存在违法行为导致劳动者辞职，除结清工资外，用人单位还可能需要支付经济补偿金。
四、法律保障与维权途径
- 法律保障：根据《劳动合同法》、《工资支付暂行规定》等相关法律法规，用人单位应及时足额支付劳动者的工资，不得无故拖欠或克扣。这些规定为劳动者的合法权益提供了坚实的法律保障。
- 维权途径：若用人单位拖欠或未按规定支付离职工资，劳动者可以通过以下途径来维护自身权益：
- 与用人单位协商解决；
- 向当地劳动监察部门投诉；
- 申请劳动仲裁；
- 在必要时提起诉讼。
总结与建议：离职时工资是否立即结算需根据具体情况而定。但无论如何，用人单位都应遵守相关法律法规的规定，及时足额支付劳动者的工资。若用人单位违反规定，劳动者有权依法维权并寻求相应的法律救济。如果你在离职过程中遇到工资结算问题，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。