结论：员工离职未到发工资时间，若公司存在拖欠工资等违法行为，员工向劳动监察大队投诉是合法且有效的维权途径，公司应积极配合处理；若公司不存在违法行为，可与员工沟通解释工资发放时间规定。以下是具体分析：

从员工角度

1. 投诉的合法性：员工享有获得劳动报酬的权利，根据《劳动保障监察条例》等相关法律法规，劳动监察大队有权对用人单位遵守劳动保障法律、法规和规章的情况进行监督检查，受理对违反劳动保障法律、法规或者规章的行为的举报、投诉。所以，员工在离职未到发工资时间，若怀疑公司存在拖欠工资等违法行为，向劳动监察大队投诉是合法的维权行为。
2. 投诉后的处理流程：员工向劳动监察大队投诉后，劳动监察大队会依法进行调查核实。一般会先向公司了解情况，要求公司提供相关的工资支付记录、考勤记录等材料。如果调查发现公司确实存在拖欠工资等违法行为，劳动监察大队会责令公司限期支付工资；逾期不支付的，还可能责令公司按照应付金额一定比例加付赔偿金。
3. 员工需注意的事项：员工在投诉时，应提供真实、准确的个人信息和公司相关信息，以及能够证明公司存在违法行为的证据，如劳动合同、工资条、考勤记录等。同时，要积极配合劳动监察大队的调查工作，如实陈述情况。

从公司角度

1. 积极配合调查：当收到劳动监察大队的调查通知后，公司应积极配合，按照要求提供相关的材料和说明情况。如果公司不存在拖欠工资等违法行为，应向劳动监察大队提供充分的证据，如工资支付记录、银行转账凭证等，以证明公司已经按照规定支付了员工的工资。
2. 与员工沟通解释：如果公司不存在违法行为，只是因为工资发放时间的规定导致员工误解，公司应及时与员工进行沟通解释，向员工说明工资发放的时间、流程和相关规定，消除员工的疑虑。
3. 可能面临的法律责任：如果公司存在拖欠工资等违法行为，除了要按照劳动监察大队的要求支付工资和赔偿金外，还可能面临行政处罚，如罚款等。同时，公司的声誉也会受到一定的影响，可能会影响公司与其他员工的劳动关系以及未来的招聘和发展。