结论：专职消防员签订劳务派遣合同后，通常不能“随时走”，是否可以离职需根据合同约定、法律规定及实际履行情况综合判断。以下从不同角度展开分析：
1. 合同性质与法律约束
劳务派遣合同属于劳动合同的一种特殊形式，受《劳动合同法》调整。根据法律规定，劳动者解除劳动合同需遵循法定程序：
- 试用期提前3日通知：若在试用期内，劳动者可提前3日通知用人单位解除合同；
- 正式期提前30日通知：若已过试用期，劳动者需提前30日以书面形式通知用人单位；
- 特殊情形即时解除：若用人单位存在未及时支付劳动报酬、未依法缴纳社保、强迫劳动等违法行为，劳动者可立即解除合同，无需提前通知。
关键点：若合同未约定特殊条款，且用人单位无违法行为，劳动者需按法定程序通知后离职，否则可能构成违约。
2. 合同具体条款的约定
劳务派遣合同可能包含以下特殊条款，影响离职权利：
- 服务期约定：若用人单位为劳动者提供专项培训费用并约定服务期，劳动者在服务期内离职需支付违约金（违约金金额不得超过培训费用，且按未履行服务期比例分摊）；
- 竞业限制条款：若合同约定竞业限制义务，劳动者离职后需遵守限制期限（最长不超过2年），否则可能承担赔偿责任；
- 保密义务：若涉及消防技术、管理信息等保密内容，劳动者需履行保密义务，否则可能承担法律责任。
关键点：需仔细审查合同条款，若存在上述约定，离职可能受限制或需承担额外义务。
3. 消防员职业的特殊性
专职消防员的工作涉及公共安全，其离职可能受以下因素影响：
- 岗位替代性：消防员需具备专业技能和体能，用人单位可能需要一定时间寻找替代人员，因此可能通过合同约定更长的通知期；
- 应急任务需求：若在执行灭火、救援等任务期间离职，可能违反职业道德或合同约定，甚至需承担法律责任；
- 行业规范：部分地区可能对消防员离职有特殊规定（如需提前报备、接受培训等），需结合地方性法规判断。
关键点：消防员职业的特殊性可能导致合同对离职有更严格限制，需结合具体岗位和地区规定分析。
4. 实际履行中的风险
若劳动者未按法定程序或合同约定离职，可能面临以下后果：
- 经济赔偿：用人单位可要求劳动者赔偿因提前离职造成的损失（如招聘费用、培训成本等）；
- 行政处罚：若离职导致消防任务无法完成，可能涉及违反《消防法》等行政法规，需承担行政责任；
- 信用影响：未履行合同义务可能影响个人信用记录，对未来就业产生不利影响。
建议：
- 审查合同：仔细阅读劳务派遣合同，明确离职条件、通知期、违约金等条款；
- 协商沟通：若需提前离职，尽量与用人单位协商，争取达成一致；
- 法律程序：若协商无果，可依法向劳动争议仲裁机构申请仲裁，维护自身权益；
- 职业规划：消防员职业特殊，离职前需充分考虑对个人职业发展的影响。
如有进一步疑问，可直接向我咨询，我会结合具体合同和地区规定为你详细解答。