结论前置：写完离职单就能走人的情况并非绝对，它取决于离职的性质以及是否满足法定或约定的条件。以下是一些常见情况下，写完离职单后可能能够立即离职的情形：

1. 协商一致解除劳动合同：

   • 法律背景：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十六条，用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。
   • 分析：在这种情况下，如果双方已经就离职的所有事宜（包括离职时间、工资结算、经济补偿等）达成一致，并且劳动者已经签署了离职单，那么劳动者通常可以立即离职。

2. 劳动者提前通知解除劳动合同：

   • 法律背景：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。在试用期内，劳动者提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。
   • 分析：虽然法律规定了提前通知的期限，但如果用人单位同意劳动者提前离职，并且劳动者已经签署了离职单，那么劳动者可以在双方约定的时间离职，这个时间可能早于法定的提前通知期限。不过，若用人单位不同意，劳动者仍需等待法定通知期满后才能离职。但若存在特殊情况，如用人单位存在违法行为（如拖欠工资、未提供劳动保护等），劳动者可依据《劳动合同法》第三十八条立即解除劳动合同，无需提前通知。

3. 用人单位存在过错，劳动者立即解除劳动合同：

   • 法律背景：同样依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条，如果用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等违法行为，劳动者可以立即解除劳动合同，无需提前通知用人单位。
   • 分析：在这种情况下，劳动者不仅有权立即离职，还有权要求用人单位支付经济补偿。如果劳动者已经签署了离职单，并且离职单上明确记载了离职原因是用人单位的过错，那么劳动者可以依据离职单和相关法律规定，立即离职并寻求法律救济。

4. 劳动合同期满或终止条件成就：

   • 法律背景：根据《中华人民共和国劳动合同法》第四十四条，劳动合同期满的，或者用人单位被依法宣告破产、被吊销营业执照、责令关闭、撤销或者用人单位决定提前解散等情形的，劳动合同终止。
   • 分析：在劳动合同期满或者终止条件成就的情况下，劳动者与用人单位的劳动关系自然终止。如果劳动者已经签署了离职单，并且离职单上明确记载了离职原因是劳动合同期满或终止条件成就，那么劳动者可以在离职单签署后立即离职。

建议与后果：

• 在签署离职单前，劳动者应仔细阅读离职单上的条款，确保自己的权益得到充分保障。
• 如果劳动者对离职单上的条款有疑问或不满，应及时与用人单位沟通协商，必要时可以寻求法律援助。
• 劳动者在离职后，应保留好与用人单位的书面沟通记录、离职单等证据，以备不时之需。

进一步思考：

• 离职不仅涉及离职时间的确定，还涉及工资结算、经济补偿、社会保险关系转移等一系列问题。因此，劳动者在离职前应全面了解自己的权益和义务，确保离职过程顺利进行。
• 如果劳动者在离职过程中遇到任何问题或纠纷，可以及时向我咨询，我将根据具体情况提供专业的法律建议和帮助。