结论：因罚款不合理辞职能否申请赔偿需分情况讨论，若罚款行为违法且符合特定条件，员工可主张赔偿；若罚款合法或不符合赔偿条件，则无法主张赔偿。以下为具体分析：

1. 罚款行为的合法性判断

   • 企业无罚款权：根据《劳动合同法》及相关司法解释，企业并非行政机关，不具有行政处罚权，因此无权对员工进行罚款。若企业以规章制度形式设定罚款条款，该条款因违反法律强制性规定而无效。
   • 例外情形：若企业依据《工资支付暂行规定》第十六条，因员工给企业造成经济损失而要求赔偿，且赔偿金额从工资中扣除的部分不超过当月工资20%，且扣除后剩余工资不低于当地最低工资标准，则该行为合法。但此情形不属于“罚款”，而是“赔偿损失”。

2. 因罚款辞职申请赔偿的条件

   • 罚款行为违法：若企业罚款行为违法（如无合法依据、超出法定范围等），员工可依据《劳动合同法》第三十八条第四项“用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益”为由解除劳动合同，并主张经济补偿。
   • 程序要求：员工需证明罚款行为存在且违法，例如提供企业罚款通知、工资条扣除记录等证据。同时，员工需在解除劳动合同前履行告知义务（如书面通知企业因罚款违法而辞职），否则可能影响赔偿主张。

3. 赔偿范围及计算方式

   • 经济补偿：若符合上述条件，员工可主张经济补偿，计算方式为：按员工在本企业工作的年限，每满一年支付一个月工资；六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，支付半个月工资。月工资指劳动合同解除前十二个月的平均工资，且高于当地上年度职工月平均工资三倍的，按三倍标准支付，且年限最高不超过十二年。
   • 其他赔偿：若罚款行为导致员工实际损失（如工资被超额扣除、名誉受损等），员工可另行主张赔偿，但需提供充分证据证明损失与罚款行为的因果关系。

4. 实务建议

   • 保留证据：员工应妥善保存罚款通知、工资条、劳动合同等证据，以证明企业罚款行为违法及自身损失。
   • 协商或投诉：员工可先与企业协商解决，或向劳动监察部门投诉，要求企业纠正违法行为并赔偿损失。
   • 仲裁或诉讼：若协商或投诉无果，员工可在劳动关系终止后一年内向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，对仲裁结果不服的，可向法院提起诉讼。

总结：因罚款不合理辞职能否申请赔偿，需结合罚款行为的合法性、辞职程序及证据情况综合判断。若企业罚款违法且员工履行了告知义务，可主张经济补偿及实际损失赔偿。建议员工在处理此类问题时咨询专业律师，以确保自身权益得到充分保障。