“小时工另有相关薪酬约定员工除外”这句话，核心意思是：在普遍适用小时工薪酬规定的情况下，存在特殊约定的员工不按照该普遍规定执行薪酬标准。以下从几个可能的应用场景为你详细解释：

1. 企业薪酬制度场景：企业制定小时工薪酬制度时，可能规定小时工的薪酬按照一定标准计算，比如每小时XX元。但同时，企业又与部分小时工有特别的薪酬约定，例如某些具有特殊技能或承担特殊任务的小时工，其薪酬按照项目提成或者固定高薪的方式计算。此时，“小时工另有相关薪酬约定员工除外”就表明，那些有特别约定的员工不适用每小时XX元这种普遍的薪酬计算方式。
2. 法律法规与特殊约定场景：在法律法规层面，可能对小时工的薪酬有最低标准等规定。然而，企业与部分小时工通过合法协商，达成了高于法定标准或者不同于法定计算方式的薪酬约定。这种情况下，“小时工另有相关薪酬约定员工除外”意味着这部分有特殊约定的员工，其薪酬不按照法律法规的普遍性规定来确定，而是按照双方协商的约定执行。不过，这种特殊约定必须在不违反法律法规强制性规定的前提下才有效。
3. 集体合同与个别合同场景：企业与工会签订了集体合同，其中规定了小时工的薪酬待遇。但企业又与个别小时工签订了劳动合同，在劳动合同中对薪酬有与集体合同不同的约定。此时，“小时工另有相关薪酬约定员工除外”表示，签订了有特殊薪酬约定劳动合同的员工，不按照集体合同中的薪酬规定执行，而是按照劳动合同中的约定获取薪酬。同样，这种个别约定也不能低于集体合同中规定的最低标准等合法要求。

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