您好，关于您提出的“员工签订不购买五险协议是否有效”的问题，我可以明确地告诉您，这样的协议是无效的。

首先，根据《中华人民共和国社会保险法》的规定，中华人民共和国境内的用人单位和个人都有依法缴纳社会保险费的义务，这一规定具有强制性，不允许通过协议方式免除。这意味着，无论用人单位和劳动者之间如何约定，或者劳动者单方面作出何种承诺，都不能改变这一法定义务。

其次，最高人民法院发布的《关于审理劳动争议案件适用法律问题的解释(二)》也进一步明确了这一点。该解释第十九条明确规定：“用人单位与劳动者约定或者劳动者向用人单位承诺无需缴纳社会保险费的，人民法院应当认定该约定或者承诺无效。”这一规定为司法实践中处理此类争议提供了明确的法律依据。

从实际案例来看，也有法院判决支持了这一观点。例如，有劳动者在入职时与用人单位签署了自愿放弃缴纳社保的声明，但后来以用人单位不缴纳社会保险为由提出解除劳动合同，并要求用人单位支付经济补偿。法院审理认为，尽管双方签署了不缴纳社会保险的协议，但该协议违反了法律规定，侵害了劳动者享受社会保险保障的权利，因此认定该协议无效，并判决用人单位支付解除劳动合同经济补偿。

此外，我还要提醒您，社会保险费的缴纳不仅关乎劳动者的个人权益，也关乎国家建立的社会保险制度。如果用人单位和劳动者约定不缴纳社会保险费，不仅损害了劳动者的长远利益，也损害了国家的社会保险制度。因此，无论是用人单位还是劳动者，都应该严格遵守法律规定，依法缴纳社会保险费。

综上所述，员工签订不购买五险的协议是无效的。如果您作为劳动者发现用人单位存在不依法缴纳社会保险费的违法行为，可以依法请求社会保险费征收机构责令用人单位限期缴纳或者补足，及时维护自身合法权益。如果您作为用人单位，也应该及时为劳动者办理缴纳社会保险的手续，按月履行代扣代缴的义务。