结论前置：辞职当天走是否合法，主要取决于劳动者与用人单位的约定、劳动者的工作状态以及用人单位是否存在过错。在一般情况下，未经提前通知即当天辞职当天走是不合法的；但在特定情形下，如用人单位存在过错或双方协商一致，则可能是合法的。

一、一般情况下的法律规定

根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者在解除劳动合同时，通常需要遵循一定的通知期限：

1. 非试用期：劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。这是为了保障用人单位有足够的时间进行工作交接和安排，以维护其正常的生产经营秩序。若劳动者未按规定提前通知并因此给用人单位造成损失，应承担相应的赔偿责任。

2. 试用期：劳动者则需提前三日通知用人单位，即可解除劳动合同。这一规定相对宽松，体现了对试用期内劳动者权益的保护。

二、特殊情形下的合法性

然而，在某些特殊情形下，当天辞职当天走可能是合法的：

1. 用人单位存在过错：

   • 若用人单位存在严重过错，如未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的、未及时足额支付劳动报酬的、未依法为劳动者缴纳社会保险费的、用人单位的规章制度违反法律、法规的规定损害劳动者权益的等情形，劳动者可以解除劳动合同。此外，用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动的，或者用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全的，劳动者可以立即解除劳动合同，不需事先告知用人单位，即当天辞职当天走，并且用人单位还需向劳动者支付经济补偿。

2. 用人单位与劳动者协商一致：

   • 如果用人单位同意员工当天辞职当天走，并且双方就此达成一致意见，那么这种行为也是合法的。这体现了民事合同中的意思自治原则，即只要双方自愿且不违反法律法规的强制性规定，即可达成有效协议。

三、实际操作中的考虑

• 离职手续：即使双方同意当天离职，劳动者通常仍需完成一些离职手续，如工作交接、资产归还等。这些手续的完成可能需要一定时间，因此实际离职时间可能并非严格意义上的“当天”。
• 合同约定与公司规章制度：劳动者的劳动合同中可能有关于离职的特别约定，如提前通知期限、违约金等。此外，公司也可能有内部规定的离职流程。劳动者在决定离职前，应仔细阅读劳动合同和公司规章制度，并与人力资源部门或上级领导沟通明确离职的具体流程和时间安排。

四、建议

为确保离职过程顺利且符合法律法规要求，劳动者在决定离职前应充分了解自己的权利和义务，以及公司的相关规定和流程。在可能的情况下，与用人单位进行积极沟通，以达成双方都能接受的离职安排。如果确实需要当天辞职当天走，请确保符合上述特殊情形之一，并尽量以书面形式与用人单位确认离职事宜，以避免不必要的法律纠纷。

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