结论：协议离职书单位不给员工，员工是否可以申请撤销，需根据具体情况判断。若离职协议存在法定可撤销情形，员工可依法申请撤销；若不存在，则不能随意撤销。

详细分析：

1. 离职协议的法律性质：

   • 离职协议，作为双方就劳动关系终止及后续事宜达成的合意，具有合同性质。一旦双方签字盖章，即产生法律效力，对双方均具有约束力。

2. 可撤销合同的法定情形：

   • 根据《民法典》的相关规定，合同存在以下情形之一的，一方有权请求人民法院或仲裁机构撤销：
     • 重大误解：即一方因对合同内容存在重大误解而订立合同，且该误解直接影响到其合同目的的实现。
     • 欺诈：即一方以欺诈手段，使对方在违背真实意思的情况下订立的合同。
     • 胁迫：即一方或第三人以胁迫手段，使对方在违背真实意思的情况下订立的合同。
     • 显失公平：即一方利用对方处于危困状态、缺乏判断能力等情形，致使民事法律行为成立时显失公平的。

3. 员工申请撤销离职协议的条件：

   • 若员工能证明离职协议的签订存在上述法定可撤销情形之一，如单位以欺诈、胁迫手段迫使员工签订离职协议，或离职协议内容显失公平等，员工则有权依法向人民法院或仲裁机构申请撤销该离职协议。
   • 若离职协议的签订系双方真实意思表示，且不存在上述法定可撤销情形，则员工不能随意申请撤销。

4. 申请撤销的程序与后果：

   • 员工若欲申请撤销离职协议，应依法向人民法院提起诉讼或向仲裁机构申请仲裁，并提供充分证据证明离职协议存在法定可撤销情形。
   • 若法院或仲裁机构认定离职协议确实存在可撤销情形，将依法撤销该协议，并可能根据具体情况判决单位承担相应法律责任，如赔偿员工因此遭受的损失等。
   • 若法院或仲裁机构认定离职协议不存在可撤销情形，则将驳回员工的申请，离职协议继续有效。

建议：

• 员工在签订离职协议前，应仔细阅读协议内容，确保自身权益不受侵害。
• 若对离职协议内容存在疑问或异议，应及时与单位沟通协商，必要时可寻求专业律师的帮助。
• 若已签订离职协议且发现存在法定可撤销情形，员工应尽快收集证据并依法申请撤销，以维护自身合法权益。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。