结论前置：一般情况下，难以追索20年前的未签劳动合同二倍工资赔偿，主要受仲裁时效限制，但可能存在其他相关赔偿或权益主张途径。以下从多个角度详细分析：
一、无固定期限劳动合同的认定与二倍工资赔偿的时效限制
无固定期限劳动合同的认定：
- 根据《劳动合同法》第十四条第三款，用人单位自用工之日起满一年不与劳动者订立书面劳动合同的，视为用人单位与劳动者已订立无固定期限劳动合同。因此，对于工作20年的劳动者而言，自入职满一年后，即被法律视为与用人单位签订了无固定期限劳动合同。此时，用人单位无需再因未签订书面合同而支付额外的双倍工资赔偿。
二倍工资赔偿的时效限制：
- 依据《劳动合同法》第八十二条，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应向劳动者每月支付二倍的工资。然而，这一主张并非无限期有效。
- 劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。对于工作20年的劳动者来说，主张入职后一年内未签订书面劳动合同的双倍工资，很可能已超过仲裁时效，难以获得法律支持。
二、其他可能的赔偿或权益主张途径
经济补偿：
- 若用人单位存在违法解除劳动合同等情形，根据《劳动合同法》第四十七条和第八十七条，用人单位需按经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。
- 计算公式：赔偿金 = 经济补偿 × 2 = （工作年限 × 月工资）× 2（六个月以上不满一年的按一年计算，不满六个月的支付半个月工资）。例如，月平均工资5000元、工作20年的劳动者，若被违法解除，可获得200,000元的赔偿金（\(5000元/月 \times 20年 \times 2 = 200,000元\)）。
社保补缴与赔偿：
- 用人单位未依法为劳动者缴纳社会保险费的，劳动者有权要求补缴。
- 若因未缴纳社保导致劳动者无法享受社保待遇而遭受损失，用人单位还需承担赔偿责任。
加班费、未休年假工资等：
- 若劳动者存在加班或未休年假的情况，且用人单位未依法支付加班费或未休年假工资，劳动者仍有权主张这些权益。这些权益的主张同样受时效限制，但具体时效可能因地区和具体案情而有所不同。
三、注意事项与建议
- 劳动关系证明：劳动者在主张权益时，需提供充分证据证明与用人单位存在劳动关系，如工资单、考勤记录、工作证等。
- 及时维权：鉴于法律问题的时效性，建议劳动者在发现权益受损后尽快采取行动，以免超过时效而无法获得法律支持。
- 具体法律建议：鉴于每个案件的具体情况可能有所不同，建议劳动者在维权前向我详细咨询，以获取更具体的法律建议和帮助。
综上所述，虽然追索20年前的未签劳动合同二倍工资赔偿可能面临时效限制，但劳动者仍可能存在其他相关赔偿或权益主张途径。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。