结论：公司员工死亡，仅公司购买的意外险不一定能由保险公司全部赔偿，需分情况讨论。

1. 意外险覆盖范围与员工死亡原因相符时：

   • 如果员工死亡原因属于意外险的保障范围，例如因意外事故导致身故，且不存在免责条款中规定的情形（如自杀、犯罪行为等），那么保险公司通常会按照保险合同的约定进行赔付。但赔付金额受保险合同约定的保额限制，若保额不足以覆盖员工家属的全部损失（如丧葬费、被扶养人生活费、死亡赔偿金等），则保险公司不会赔付超出保额的部分。

2. 意外险覆盖范围与员工死亡原因不相符时：

   • 如果员工死亡原因不属于意外险的保障范围，例如因疾病导致身故，那么保险公司将不会进行赔付。此时，员工家属无法从意外险中获得赔偿。

3. 存在其他保险或赔偿途径时：

   • 除了意外险，如果公司还为员工购买了其他类型的保险（如寿险、工伤保险等），或者员工死亡符合工伤保险的认定条件，那么员工家属还可以从这些保险或工伤保险中获得相应的赔偿。
   • 此外，如果员工死亡是由于公司的过错或违法行为导致的，员工家属还有权向公司主张民事赔偿，包括但不限于死亡赔偿金、丧葬费、被扶养人生活费等。

建议：

• 公司应全面了解并合理配置员工保险，以充分保障员工及其家属的权益。
• 员工家属在遭遇此类不幸事件时，应及时了解保险合同内容，并咨询专业人士（如我这样的律师）以获取更全面的法律建议和帮助。
• 在处理此类事件时，应注重证据的收集和保存，以便在需要时能够提供有力的证明。