关于您提出的“离职证明盖章之后再打印是否有效”的问题，我们可以从离职证明的法律性质、功能以及出具流程来详细解答。

首先，离职证明是用人单位在解除或终止劳动合同时，根据《劳动合同法》的规定，应当向劳动者出具的书面证明。这份证明的主要功能是证明劳动者已经与原用人单位终结了劳动关系，以及原劳动合同的基本信息，为劳动者的再就业提供帮助。同时，它也是劳动者在申请失业保险待遇时，用来证明自己处于失业状态的重要文件。

从法律性质上来看，离职证明是一种具有法律效力的书面文件。它一旦出具，就代表了用人单位对劳动者与原单位劳动关系终结的确认。因此，离职证明的出具必须遵循严格的法律程序和规定，包括内容的真实性、准确性和完整性，以及出具时间的及时性等。

关于您提到的“盖章之后再打印”的问题，我们需要明确一点：离职证明的盖章是其具有法律效力的重要环节。盖章代表了用人单位对离职证明内容的认可和确认，是离职证明生效的必要条件。然而，盖章和打印的顺序并不是决定离职证明是否有效的关键因素。关键在于离职证明的内容是否真实、准确，以及盖章是否真实有效。

在实际操作中，有些用人单位可能会先打印出离职证明的草稿，经过审核无误后，再在正式文件上盖章。这种做法是合理的，因为打印草稿可以方便进行内容的修改和调整，确保离职证明的准确性和完整性。而盖章则是在确认内容无误后进行的，以证明离职证明的真实性和有效性。

但是，如果用人单位在盖章之后又对离职证明的内容进行了修改或重新打印，而没有重新进行盖章确认，那么这份离职证明就可能存在法律效力上的问题。因为修改后的内容没有得到用人单位的再次认可和确认，无法证明其真实性和有效性。

因此，对于您的问题，我们可以这样回答：离职证明的盖章和打印顺序并不是决定其是否有效的关键因素。关键在于离职证明的内容是否真实、准确，以及盖章是否真实有效。如果用人单位在盖章之后对离职证明的内容进行了修改或重新打印，必须重新进行盖章确认，以确保离职证明的法律效力。

希望这个解答能够帮助您更好地理解离职证明的法律性质和出具流程。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。