您好，关于您提出的“电子章的离职证明打印出来是否有效”的问题，我可以给您一个详细且清晰的解答。

首先，我们需要明确的是，电子章，其实质是运用密码技术实现电子文件的可靠电子签名。根据《中华人民共和国电子签名法》的相关规定，可靠的电子签名与手写签名或者盖章具有同等的法律效力。这意味着，只要电子章的使用符合法律要求，其法律效力是与实体章相同的。

进一步地，国务院办公厅印发的《电子印章管理办法》也明确规定了，符合规定的电子印章与实物印章具有同等法律效力。除法律、行政法规明确不适用的情形外，经电子签章的电子文件与加盖实物印章的纸质文件具有同等效力。这一规定为电子章的法律效力提供了明确的制度保障。

针对您提到的离职证明，如果这份离职证明是使用了符合法律规定的电子章进行签章的，并且该电子章的使用过程符合相关法律法规的要求，那么这份离职证明在打印出来后，其法律效力是与加盖实体章的纸质离职证明相同的。也就是说，打印出来的电子章离职证明在法律上是有效的。

当然，为了确保电子章离职证明的法律效力，您还需要注意以下几点：

1. 确保电子章的使用符合相关法律法规的要求，包括电子印章的制作、备案、使用等环节。
2. 确保电子章离职证明的内容真实、准确，与实际情况相符。
3. 在需要时，能够提供电子章离职证明的电子版本或相关验证信息，以证明其真实性和合法性。

综上所述，电子章的离职证明打印出来在法律上是有效的，但前提是电子章的使用必须符合相关法律法规的要求。如果您还有其他疑问或需要进一步的帮助，请随时告诉我。