您好，关于您提出的“离职证明用人单位电子版打印是否有效”的问题，这主要取决于电子版离职证明是否满足法律对于证据“真实性、合法性、关联性”的要求。
首先，从法律层面来看，《劳动合同法》等相关法律法规并未明确规定离职证明必须为纸质版，因此，在理论上，电子版离职证明是具有法律效力的，只要其内容真实、合法，且与离职事实相关联。
然而，在实际操作中，电子版离职证明的有效性可能会受到一些挑战。因为电子证据存在易删改、载体不稳定等问题，所以其真实性、完整性有时难以得到直接证明。为了确保电子版离职证明的有效性，用人单位和劳动者可以采取以下措施：
确保电子版离职证明的真实性：用人单位在出具电子版离职证明时，应确保其内容真实无误，且未经篡改。这可以通过使用电子签名、时间戳等技术手段来实现。
保留相关证据：用人单位和劳动者可以保留与离职相关的其他证据，如离职申请、工作交接记录、工资结算单等，以佐证电子版离职证明的真实性。
公证或第三方认证：如果条件允许，用人单位和劳动者可以选择对电子版离职证明进行公证或第三方认证，以增加其法律效力。
打印并加盖公章：虽然电子版离职证明在理论上具有法律效力，但为了方便使用和避免不必要的纠纷，用人单位可以将其打印出来，并加盖单位公章。这样，纸质版的离职证明就具有了更强的证明力。
综上所述，离职证明用人单位电子版打印在满足一定条件下是有效的。但为了确保其法律效力，用人单位和劳动者应采取相应措施来确保其真实性、完整性和合法性。如果在实际操作中遇到任何问题或纠纷，建议及时咨询专业律师或相关机构以获取帮助。