员工下班途中发生车祸且承担主责，一般不能向公司索赔工伤相关费用，但可能依据其他法律途径向责任方寻求赔偿。以下是对此问题的详细分析：

一、工伤认定条件及公司责任

1. 构成工伤的情况：

   • 根据《工伤保险条例》第十四条，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故伤害，应认定为工伤。这需满足“上下班途中”、“非本人主要责任”及“交通事故伤害”三个条件。
   • “上下班途中”不仅指正常工作时间，还包括加班加点后的上下班途中。
   • “非本人主要责任”需由交通管理部门出具的交通事故责任认定书等证明，通常指同等、次要或无责任。若您在此次事故中承担主责，则不符合这一条件。
   • 若认定为工伤，公司需承担工伤赔偿责任，包括医疗费、停工留薪期工资、伤残津贴等。若公司缴纳了工伤保险，部分费用由工伤保险基金支付；未缴纳则由公司全额承担。但在此情况下，由于您承担主责，因此不构成工伤，公司无需承担工伤赔偿责任。

2. 不构成工伤的情况：

   • 若车祸因员工本人主要责任造成，如醉酒驾驶、闯红灯等，则不能认定为工伤。在此情况下，公司无需承担工伤赔偿责任。
   • 您应向事故责任方（即对方车辆驾驶员或保险公司）要求民事赔偿，包括医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金等。

二、实际操作与注意事项

1. 申请材料：虽然在此情况下您无法申请工伤赔偿，但若您希望向事故责任方寻求赔偿，需准备相关证据材料，如交通事故责任认定书、医疗诊断证明、误工证明等。

2. 赔偿不重复：在寻求赔偿时，需注意医疗费用等可能不能重复获得。例如，若您已从肇事司机处获赔医疗费，则工伤保险基金或公司（若构成工伤）可能不再支付这部分费用。但在此情况下，由于您不构成工伤，因此主要关注从肇事司机或保险公司处获得的赔偿即可。

3. 公司未缴保险：若公司未为您缴纳工伤保险，且您构成工伤（但在此情况下您不构成），则公司需自行承担全部工伤赔偿责任。但在此问题中，由于您承担主责，不构成工伤，因此这一条款不适用。不过，若公司存在其他违法行为（如未签订劳动合同、未缴纳社保等），您仍可依法维权。

4. 公司福利政策：即使不构成工伤，公司也可能基于人道主义或内部福利政策给予员工一定补助。但这不属于法定赔偿，您可与公司协商沟通。

三、建议与后续行动

1. 及时咨询与取证：在遇到此类情况时，建议您及时咨询专业律师（即我，于莹莹律师，专注于刑事辩护、交通事故领域），并收集相关证据材料，以便更好地维护自身权益。

2. 与责任方协商或诉讼：根据事故责任认定书等证据材料，与事故责任方进行协商或提起诉讼，要求其承担相应的赔偿责任。

3. 关注自身健康与恢复：在处理法律事务的同时，也请关注自身健康与恢复情况。及时就医并遵循医嘱进行治疗和康复。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。