解除合同证明应在劳动合同解除时或之后及时给到劳动者。具体分析如下：

一. 解除合同的证明时间

1. 劳动合同解除时：根据《劳动合同法》第五十条，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明。这意味着，一旦劳动合同解除，用人单位就应当立即或尽快出具解除合同证明。
2. 及时性原则：虽然法律没有明确规定具体的给出时间，但出于公平和合理性的考虑，用人单位应在劳动合同解除后的合理时间内，如几天内，将解除合同证明交给劳动者。这是为了确保劳动者能够及时办理相关手续，如领取失业保险金、寻找新工作等。

二. 实际操作建议

• 与用人单位沟通：如果用人单位未能在劳动合同解除时及时给出解除合同证明，劳动者可以主动与用人单位沟通，要求尽快出具。
• 保留证据：如果用人单位拒绝或拖延出具解除合同证明，劳动者可以保留相关证据，如与用人单位的沟通记录、劳动合同等，以备后续可能发生的争议。

我建议，劳动者在离职时，应主动向用人单位索要解除合同证明，并确认证明上的内容是否准确无误。如有进一步需要，您可以继续咨询我。