离职时公司要求签离职后不能提出劳动仲裁的协议，这一要求是不合法的。以下从不同角度为您详细分析：

违反法律规定

根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》等相关法律法规，劳动争议仲裁是劳动者维护自身合法权益的重要途径。公司与员工签订不能仲裁协议，实际上限制了员工依法申请仲裁解决劳动纠纷的权利。这种约定违反了法律赋予劳动者的基本权利，因此应属无效。

损害劳动者权益

此类协议剥夺了员工在遇到诸如拖欠工资、未缴纳社保、违法解除劳动合同等问题时，通过仲裁获得公正裁决的机会。员工在遭遇这些劳动纠纷时，若无法通过仲裁途径解决，将可能面临维权无门的困境，这严重损害了劳动者的合法权益。

协议无效的法律后果

由于此类协议违反了法律的强制性规定，因此它们自始无效。这意味着，即便员工在离职时签订了这样的协议，也不影响其在符合条件时依法申请劳动仲裁。员工在权益受到侵害时，仍有权向劳动争议仲裁机构申请仲裁，以维护自身的合法权益。

应对建议

1. 拒绝签署：当公司要求您签订此类协议时，您有权拒绝签署。因为签署这样的协议将可能损害您的合法权益。
2. 保留证据：在离职过程中，建议您保留好与公司的沟通记录、劳动合同、工资单等相关证据。这些证据将在您后续申请劳动仲裁时发挥重要作用。
3. 及时申请仲裁：若您在离职后发现公司存在违法违规行为，如拖欠工资、未缴纳社保等，建议您及时向劳动争议仲裁机构申请仲裁。在申请仲裁时，请确保您的申请在劳动争议仲裁时效内（通常为一年，从知道或应当知道权利被侵害之日起算）。

举例说明：假设您在离职时被公司要求签订不能仲裁协议，但您拒绝签署。之后，您发现公司存在未支付您加班费的情况。此时，您有权向劳动争议仲裁机构申请仲裁，要求公司支付加班费。由于您未签署无效协议，且您的申请在仲裁时效内，因此您的仲裁请求很可能得到支持。

综上所述，离职时公司要求签离职后不能提出劳动仲裁的协议是不合法的。您有权拒绝签署此类协议，并在权益受到侵害时及时申请劳动仲裁以维护自身权益。如有任何法律问题，欢迎直接向我咨询。