全日制小时工在符合法定情形时，完全可以主张加班费。以下是对这一问题的详细解答：
一、法律依据
根据《劳动法》及相关规定，非全日制用工（包括全日制小时工）在加班时，用人单位需按照法定标准支付加班费。具体来说：
- 工作日延长工作时间：用人单位需按照不低于劳动合同约定的小时工资标准的150%来支付加班工资。
- 休息日工作且不能补休：用人单位需按照不低于劳动合同约定的小时工资标准的150%（部分地区或特定情况下可能为200%，但根据最新参考信息，此处统一按150%说明，实际应用中需参照当地规定）来支付加班工资。若能安排补休，则无需支付加班费。
- 法定休假日工作：用人单位需按照不低于劳动合同约定的小时工资标准的300%来支付加班工资。
二、加班费计算基数
加班费的计算基数通常为劳动合同约定的小时工资标准。如果劳动合同中没有明确约定，或者约定不明确，可以参照用人单位所在地政府规定的最低小时工资标准，或者通过劳动仲裁等方式确定。
三、主张加班费的流程
- 收集证据：全日制小时工在主张加班费时，需要收集相关证据，如加班记录、工资单、劳动合同等，以证明自己存在加班事实以及用人单位未支付加班费。
- 与用人单位协商：首先可以尝试与用人单位进行协商，要求其按照法定标准支付加班费。
- 申请劳动仲裁：如果协商无果，可以向当地劳动仲裁机构申请劳动仲裁，要求用人单位支付加班费。
- 提起诉讼：如果对劳动仲裁结果不满，还可以向法院提起诉讼，通过法律途径维护自己的合法权益。
四、实际案例
以小何为例，他作为某公司的全日制小时工，经常被安排在法定休假日、工作日延长工作时间及休息日加班，但公司却未支付相应的加班费。小何认为公司应按规定支付加班费，而公司则称小时工不存在加班费。在这种情况下，小何可以依据法律规定，通过收集证据、与用人单位协商、申请劳动仲裁或提起诉讼等方式来维护自己的合法权益。
五、建议
- 签订明确的劳动合同：全日制小时工在与用人单位签订劳动合同时，应明确约定小时工资标准、加班费计算方式等条款，以避免后续纠纷。
- 保留相关证据：在工作过程中，应保留好加班记录、工资单等相关证据，以备不时之需。
- 及时维权：如果发现用人单位未按照法定标准支付加班费，应及时与用人单位协商或通过法律途径维权，以免错过维权时机。