不续签赔偿协议员工签字后，在特定情况下仍可以申请仲裁。具体分析如下：
一. 协议具有约束力的情况
如果员工在签署不续签赔偿协议时，是基于双方真实意思的表示，且协议内容不违反法律法规的强制性规定，同时不存在欺诈、胁迫、重大误解或显失公平等情形，那么该协议对双方均具有法律约束力。在此情况下，员工再申请仲裁要求额外赔偿，通常不会得到仲裁机构或法院的支持。
二. 存在法定可撤销或无效情形时，可申请仲裁
尽管协议一般具有约束力，但在以下特定情形下，员工仍有权申请仲裁：
欺诈：若用人单位在协商过程中故意隐瞒重要事实或提供虚假信息，导致员工在不知情或误解的情况下签署协议，员工可在法定期间内申请撤销协议，并通过仲裁寻求合理赔偿。
胁迫：如用人单位采用暴力、威胁或非法限制人身自由等手段迫使员工签署协议，则该协议无效。员工有权通过仲裁维护自身权益。
重大误解：若员工在签署协议时对关键事实存在错误认识，且这种错误足以影响其决策，员工可在一定期限内申请撤销协议并提起仲裁。
显失公平：若协议内容明显不公平，严重损害员工合法权益，员工同样有权申请撤销协议并申请仲裁。
三. 考虑仲裁时效
根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》规定，员工应自劳动争议发生之日起一年内提出仲裁申请。超过此时效期限，即使满足其他条件，员工也无法再进行仲裁。因此，员工在决定申请仲裁前，需确保未超过法定的仲裁时效期间。
我建议：员工在签署不续签赔偿协议前应充分了解其内容并谨慎决策。若认为自身权益受到侵害且符合申请仲裁的条件之一或多个，应及时咨询专业律师或法律机构以寻求帮助和指导，并保留相关证据以便在必要时支持自己的仲裁请求。如有进一步需要，您可以继续咨询我。