核心结论：员工能否起诉运输公司定工伤，需根据具体情况判断，关键在于是否构成劳动关系以及是否满足工伤认定条件。
一、劳动关系判断是前提
若员工与运输公司构成劳动关系：
- 根据《工伤保险条例》第十四条，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。在此情况下，员工有权要求运输公司进行工伤认定，并享受相应的工伤保险待遇。
- 建议：员工应收集与运输公司存在劳动关系的证据，如劳动合同、工资发放记录、工作证等，以便在工伤认定过程中证明自己的身份。
若员工与运输公司不构成劳动关系：
- 如果员工是以租代购车辆的形式为运输公司提供服务，但并未与运输公司签订劳动合同，也未形成事实上的劳动关系，那么员工可能无法直接起诉运输公司定工伤。
- 例外情况：如果员工能证明自己是在为运输公司工作过程中受伤，且运输公司存在过错（如未提供安全的工作环境、未进行必要的安全培训等），员工可能可以依据《民法典》中关于侵权责任的规定，向运输公司主张民事赔偿。
二、工伤认定条件需满足
工作时间和工作场所内：
- 员工受伤必须发生在工作时间和工作场所内。对于以租代购车辆的员工来说，如果受伤时正在执行运输任务，且事故发生在运输过程中，那么通常可以认定为在工作场所内受伤。
因工作原因受到事故伤害：
- 员工受伤必须与工作有直接关联。如果员工受伤是因为个人疏忽或违反交通规则等原因造成的，那么可能无法认定为工伤。
- 建议：员工在受伤后，应立即报警并保留相关证据，如事故现场照片、交警出具的事故责任认定书等，以便在工伤认定过程中证明自己受伤的原因。
三、实际操作建议
及时申请工伤认定：
- 无论员工与运输公司是否构成劳动关系，一旦受伤，员工都应尽快向当地社会保险行政部门申请工伤认定。这是享受工伤保险待遇的前提。
收集并保留证据：
- 员工在受伤后，应尽可能收集并保留与工伤相关的所有证据，包括医疗记录、事故现场照片、证人证言等。这些证据将在工伤认定和后续的法律诉讼中发挥重要作用。
寻求法律帮助：
- 如果员工在工伤认定或赔偿过程中遇到困难，可以寻求专业律师的帮助。律师将根据员工的实际情况，提供针对性的法律建议和帮助。
总结：员工能否起诉运输公司定工伤，需根据具体情况判断。如果员工与运输公司构成劳动关系，且满足工伤认定条件，那么员工有权要求运输公司进行工伤认定并享受相应的工伤保险待遇。如果员工与运输公司不构成劳动关系，但能证明自己是在为运输公司工作过程中受伤且运输公司存在过错，那么员工可能可以依据《民法典》向运输公司主张民事赔偿。在任何情况下，员工都应尽快申请工伤认定并收集保留相关证据。如有需要，可以随时向我咨询。