在解聘员工时，关于工资的发放时间，这是一个既重要又敏感的法律问题，它直接关系到劳动者的切身利益以及用人单位的法律责任。以下是对这一问题的详细解答：

一、工资发放的一般原则

根据《中华人民共和国劳动法》第五十条以及《工资支付暂行规定》，用人单位在解除或终止劳动合同时，应当一次付清劳动者的工资。这意味着，无论员工何时被解聘，其在职期间的全部工资都应在解聘当天或者合理的工作交接完成后立即支付。这是法律对用人单位的基本要求，也是保障劳动者权益的重要体现。

二、特殊情况下的工资发放

当然，也存在一些特殊情况。如果用人单位因为生产经营困难等正当理由暂时无法按时支付工资，那么需要与本单位工会协商一致，并告知员工，可以延期支付。但通常来说，这种延期支付的时间不得超过一个月。同时，如果双方有特别的约定，那么应当按照约定来执行。

三、离职手续与工资支付的关系

在实际操作中，公司通常会在员工办理完离职手续后的下一个工资支付周期前结清工资。但这里需要强调的是，这种做法不得违反“一次性付清”的原则。也就是说，无论离职手续何时办理完毕，员工的工资都应当在解聘时或合理期限内得到一次性结清。

四、法律责任与救济途径

如果用人单位未按时支付工资，那么劳动者有权通过法律途径来维护自身的权益。具体来说，劳动者可以依法向当地人民法院申请支付令，或者向劳动争议仲裁机构申请劳动仲裁。在必要时，劳动者还可以通过诉讼的方式来维护自己的合法权益。

综上所述，解聘员工时，用人单位应当严格按照相关法律法规的要求，确保在解除或终止劳动合同的同时或合理期限内，一次性结清员工的工资。这是用人单位的法律责任，也是保障劳动者权益的重要措施。同时，劳动者也应当了解自己的权益，必要时采取合法手段来维护自己的利益。