结论：员工加班若未从事工作相关事务，一般情况下加班无效，不视为法律意义上的加班，用人单位无需支付加班费。但具体情形需结合实际情况判断。
一、加班的法律定义与有效性
根据《劳动法》及相关规定，加班是指劳动者在正常工作时间之外，继续从事本职工作或用人单位安排的其他工作。其核心要素在于劳动者需从事与工作相关的任务。若员工在加班时间内并未从事工作相关事务，而是处理个人私事或进行与工作无关的活动，那么这种“加班”行为在法律上通常不被认定为有效的加班。
二、加班无效的具体情形与后果
从事个人私事：
- 若员工在加班时间内处理个人事务，如购物、娱乐、处理家庭事务等，这些行为与工作无关，因此不构成法律意义上的加班。
- 在此情况下，用人单位无需支付加班费，且员工无权要求用人单位承认其加班行为。
违反用人单位规定：
- 即使员工声称自己在加班，但如果其行为违反了用人单位的规章制度或工作纪律，如擅自离岗、串岗、聊天等，这种“加班”也可能被视为无效。
- 用人单位有权根据规章制度对员工进行相应的处理，包括但不限于警告、扣减工资或解除劳动合同。
三、特殊情况下的加班认定
尽管一般情况下，非工作相关的加班行为无效，但也存在一些特殊情况需要特别注意：
用人单位默许或鼓励：
- 如果用人单位明知员工在加班时间内从事非工作相关事务，但未提出异议或甚至默许、鼓励这种行为，那么在这种情况下，加班的有效性可能存在争议。
- 然而，这种默许或鼓励并不意味着用人单位必须支付加班费，因为加班的核心要素仍然是从事与工作相关的任务。
混合行为：
- 如果员工在加班时间内既从事了工作相关事务，又处理了个人私事，那么需要区分这两种行为的时间和性质。
- 对于工作相关部分的时间，用人单位应支付加班费；对于个人私事部分的时间，则无需支付。
四、法律建议与风险提示
对于员工：
- 在加班时，应确保自己从事的是与工作相关的任务，以避免因从事个人私事而导致加班无效。
- 如果对加班任务有疑问或不确定，应及时与用人单位沟通确认。
对于用人单位：
- 应明确加班的定义和范围，并在规章制度中予以规定。
- 对于员工在加班时间内从事非工作相关事务的行为，应及时进行纠正和处理，以避免形成不良风气或导致法律纠纷。
如果有任何具体的法律问题或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。