当员工因工外出发生交通事故，而老板却不出面协商时，您可以按照以下步骤来有效维护自己的合法权益：
一、确保安全与及时报警
首先，您需要确保自己和其他涉事人员的安全。在确保安全的前提下，立即报警。交警部门会出具交通事故责任认定书，这是后续处理事故赔偿和工伤认定的关键依据。请务必妥善保管这份认定书。
二、申请工伤认定
根据《工伤保险条例》，职工因工外出期间，因工作原因受到伤害，应当被认定为工伤。您需要准备以下材料，并在事故发生之日起1年内向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请：
如果单位不认为是工伤，那么单位需要承担举证责任。
三、与老板协商沟通
在获得工伤认定后，您可以与老板进行沟通，明确告知其工伤性质和赔偿责任。您可以提出合理的赔偿要求，这些要求应包括但不限于医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金等，并说明这些要求的法律依据。尝试通过协商达成一致，并最好形成书面协议，以明确双方的权利和义务。
四、若协商无果，采取法律途径
如果与老板的协商没有结果，您可以考虑采取以下法律途径来维护自己的权益：
劳动仲裁：向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。在申请时，请提供工伤认定决定书、工资条、考勤记录、医疗费用清单等证据。
民事诉讼：如果您对仲裁结果不满意，可以在规定期限内向人民法院提起民事诉讼。法院将进行全面审理，并作出判决。
申请先予执行：如果您因工伤导致生活困难，急需医疗费用，您可以申请先予执行。由法院或仲裁机构裁定用人单位先行支付部分款项，以解您的燃眉之急。
五、交通事故赔偿与工伤赔偿的衔接
您有权同时主张交通事故侵权赔偿和工伤赔偿。但需要注意的是，部分赔偿项目（如医疗费）不能重复获得。因此，您需要根据实际情况合理选择赔偿途径，以确保自己的权益得到最大程度的保障。
六、保留证据与咨询专业律师
在整个维权过程中，您务必保留好所有与事故相关的证据，包括但不限于医疗记录、诊断证明、交通票据、劳动合同、工资发放记录等。这些证据将在后续的协商、仲裁或诉讼中发挥重要作用。
此外，如果您在处理过程中遇到任何法律问题或困惑，我建议您咨询专业律师以获取更具体、详细的法律建议和指导。律师将能够根据您的具体情况，为您提供最合适的解决方案。
综上所述，当您因工外出发生交通事故且老板不予理睬时，请依法有序地采取上述措施来维护自己的合法权益。