针对企业没购买工伤保险发生工伤赔偿的处理方式，核心结论如下：

1. 行政机关处理与民事诉讼的并行性：

   • 当企业未购买工伤保险且发生工伤事故时，劳动者或其家属首先可以向当地的劳动保障行政部门（如人力资源和社会保障局）投诉或举报，要求企业承担相应的工伤赔偿责任。劳动保障行政部门会对此进行调查，并可能根据调查结果对企业进行行政处罚或责令其支付工伤赔偿。
   • 同时，劳动者或其家属也有权直接向人民法院提起民事诉讼，要求企业赔偿因工伤造成的损失。民事诉讼是劳动者维护自身权益的重要途径，法院会根据事实和法律进行判决，要求企业承担相应的赔偿责任。

2. 行政处理与民事诉讼的关系：

   • 行政机关的处理和民事诉讼并不是互斥的，劳动者可以同时选择这两种途径来维护自己的权益。在某些情况下，行政机关的处理可能为民事诉讼提供有力的证据或支持。
   • 如果劳动者已经通过行政途径获得了部分赔偿，但在民事诉讼中仍能证明存在其他未赔偿的损失，那么法院仍有可能判决企业支付额外的赔偿。

3. 建议与行动：

   • 在面对此类情况时，建议劳动者或其家属首先收集并保留好与工伤事故相关的所有证据，如医疗记录、工作证明、工资单等。
   • 然后，可以向当地的劳动保障行政部门投诉或举报，并同时咨询专业律师（如我）以了解民事诉讼的具体流程和可能的结果。
   • 在整个过程中，保持与企业和相关部门的沟通，并积极维护自己的合法权益。

综上所述，企业没购买工伤保险发生工伤赔偿时，劳动者或其家属既可以通过行政机关处理，也可以通过民事诉讼来维护自己的权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。