企业和员工签订租车协议在符合相关法律法规的情况下是合法的。从法律角度来看，若双方具备相应的民事行为能力，意思表示真实，且协议内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，那么所签订的租车协议即为有效。以下是对此问题的详细分析：
合法性条件
主体资格：
- 出租方（企业）需为车辆的合法所有权人或有权处分人，具备出租车辆的权利能力。
- 承租方（员工）需具备完全民事行为能力，能够理解和承担协议中的权利和义务。
真实意思表示：
- 双方签订租车协议时应基于自愿、平等、公平、诚实信用的原则，不存在欺诈、胁迫等导致协议无效或可撤销的情形。
合法内容：
- 协议内容应符合法律法规的规定，明确租赁车辆的基本信息（如品牌、型号、车牌号等）、租赁期限、租金及支付方式、车辆的使用范围、维修保养责任等条款。
- 不得将车辆用于违法犯罪等活动，确保租赁行为的合法性。
注意事项
明确权利义务：
- 双方应在协议中明确各自的权利和义务，以避免后续可能出现的纠纷。
- 例如，企业需妥善保管车辆，按时支付租金；员工需保证车辆的正常使用和维护，遵守交通法规等。
了解当地规定：
- 各地关于车辆租赁的具体法律法规和政策可能有所不同，企业和员工在签订租车协议前应充分了解当地的相关规定。
签订正式协议：
- 租车协议应采用书面形式，双方签字或盖章确认，并注明合同签订日期。
- 协议文本应清晰、准确、易于理解，避免使用含糊不清或模棱两可的表述。
法律依据
根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，依法成立的合同对当事人具有法律约束力。因此，只要企业和员工签订的租车协议符合上述条件，即为合法有效且受法律保护的协议。
综上所述，企业和员工签订租车协议在符合法律规定的前提下是合法的。双方应确保协议内容的合法性、明确性和完整性，以保障各自的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请随时向我提问。