劳务派遣工并不能随时离职。依据《劳动合同法》的相关规定，被派遣的劳动者如果要解除劳动合同，需遵循一定的法定程序。

在正常情况下，劳务派遣工如果打算离职，应提前30天以书面形式告知劳务派遣单位，以便用人单位有足够的时间进行人员安排和工作交接。如果劳务派遣工处于试用期，那么只需提前3天通知劳务派遣单位即可。

然而，也存在一些特殊情况。当用人单位采用暴力、威胁手段，或者通过非法限制人身自由的方式强迫劳动者劳动，又或者用人单位违规指挥、强行命令劳动者进行危险作业，严重危及劳动者人身安全时，劳动者可以立即解除劳动合同，并且无需提前告知用人单位。

如果劳务派遣工不按照法定程序离职，可能会给用人单位带来经济等方面的损失，那么劳动者就需要承担相应的赔偿责任。同时，这种行为还可能影响劳务派遣工自身的职业信誉，对未来的求职产生不利影响。而且，在工资结算上也可能出现问题，单位可能会以违规离职为由克扣工资。

因此，为避免不必要的麻烦和损失，劳务派遣工在离职时应遵循法定程序，提前通知劳务派遣单位，并妥善办理离职手续。